Способ получения цеолитсодержа1дих катализаторов крекинга с редкоземельными элементами

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

392968

Союз Советских

Социалистических

Республик

Загисимое от авт. свидетсльства ¹

М. Кл. В 01j 11/ 40

Заявлено 25.1.1971 (№ 1613621/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10. 1/!!1.1973. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 7.1.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 66.097.3(088.8) Авторы изобретения

М. А. Калико, В. Г. Ремизов, С. И. Рабинович, Е. М. Брещенко, Л. P. Стригина, Я. И. Зельцер и О. Г. Атепина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛ ИТСОДЕР)КАЩИХ

КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА С РЕДКОЗЕМЕЛЪНЪ1МИ

ЭЛЕМЕНТАМИ

Изобретение относится к способу получения цеолитсодержащих катализаторов с редкоземельными элементами (РЗЭ), используемых для крекинга углеводородов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известен спосо|б получения цеолитсодержащего катализатора крекинга с РЗЭ путем формовки шариков гидрогеля в неводной среде с последующими стадиями синерезиса, введения ионным обменом катионов РЗЭ, отмывки от солей, сушки и прокалки.

Недостатком известного способа является неравномерность распределения РЗЭ по объему шарика катализатора при введении малых количеств указанных элементов, что вызывает раз рушение шариков при прокаливании.

Цель изобретения — сокращение расхода

РЗЭ, обеспечение равномерного распределения их по объему шарика и предотвращение разрушения катализатора при п рокаливании— достигается путем введения РЗЭ в катализатор на стадии образования гидрогеля при рН

6,5-9,0.

Сущность способа заключается в следующем. В струйный смеситсль подают раствор кислой алюминиевой соли, в который предварителыно вводят необходимое количество солей РЗЭ и раствор силиката натрия, содержащий кристаллы цеолита в натриевой форме.

При смешении указанных компонентов образуется быстрокоагулирующий золь, стекающий струйками в слой углеводородной жидкости.

Струйки разбиваются на капли, коагулирующие затем в шарики гидрогеля. При струйном смешении происходит равномерное распределение РЗЭ в образующемся золе, а затем и в шариках гидрогеля. Шарики гидрогеля подвергают синерезису в условиях, обеспечиваю10 щих образование необходимой пористой структуры готового катализатора, затем проводят обмен ионов натрия на ионы аммония, чтобы обеспечить необходимые каталитические и механические свойства катализатора. После

15 этого шарики гидрогеля отмывают от солей, сушат и прокаливают в паро-газовой атмосфере.

Предлагаемый способ был проверен на пилотной установке и дал положительные ре20 зультаты.

Пример. Растворы жидкого стекла (1,7 н., силикатный модуль 2,74) и сернокислого ал|оминия (1,2 н.), содержащего 68 г/л HgSOg u

9,1 г/л соединений РЗЭ (в пересчете на окпс25 лы), смешивают в струйном смесителе с воднойй суспензией цеол ита Ка Х (98 г/л) в количестве, обеспечивающем содержание цеолита в готовом катализаторе 16 вес.,<.

Образовавшийся быстрокоагулпрующий

30 золь подают на рифленый конус, полученные

392968

Таблица 1

Способ

Показатель предлагаемый известный

Насыпной вес, г/см

Содержание РЗЭ, вес. о, Содержание Na О, вес. ос

Содержание дефектных шариков, вес. о

Износ в эрлифте, вес. „

0,77

2,6

0,32

10,5

0,70

2,7

0,27

44,0

4,0

32,0

Таблица 2

Способ предлагаемый известный известный мый

Каталитические свойства

40О4-иый пар

100 о, -ный пар

Крекинг легкого (эталонного сырья)

Выход, вес. о,: фракции с HK 200 С газа кокса

50,1

17,7

4,1

71,9

69,8

51,1

16,7

3,2

71,0

72,0

49,8

10,3

2,6

62,8

79,4

50,4

14,6

2,0

67,0

75,2

Степень превращения, %

Избирательность, Крекинг сернистого вакуумного дистиллята

Выход, вес, у,: фракции с НК 195 С фракции 195 — 350 С газа кокса

29,8

32,4

14,4

3,8

80,4

77,3

33,0

26. 7

16,8

6,7

83,2

71,8

28,1

39,4

9,8

2,8

80,1

84,2

27,6

27,8

13,4

3,6

72,4

76,5

Степень превращения, %

Избирательность, 1

Предмет изобретения

Составитель В. Харламов

Техред Т. Курилко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3436/8 Изд. № 893 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и, открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 струйки поступают в масло и разбиваются на капли, застудневающие в шарики гидрогеля. рН золя 7,0, расход 1,8 л/мин. Шарики геля подвергают синерезису при 60 С в течение

12 час и ионному обмену с раствором нитрата аммония (16 г/л) при 50 С в течение 40 час.

Затем шарики гидрогеля отмывают дистиллированной водой от солей, высушивают при

130 — 140 С и прокаливают в токе водяного пара п ри 750 С в течение 12 час. В табл. 1 сопоставлены физико-химические свойства катализаторов, полученных по известному и предлагаемому способам, а в табл. 2 — каталитические свойства катализаторов, обработанных 40 /о-ным и 100 /о-ным паром.

Способ получения цеолитсодержащих катализаторов крекинга с редкоземельными элементами путем формовки шариков гидрогеля в неводной среде с последующими стадиями синерезиса, ионного обмена действием растворами аммонийных солей, отмывки от солей, сушки и прокаливания, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода редкозе50 мельных элементов, обеспечения равномерного распределения их по грануле катализатора и предотвращения разрушения катализатора при прокаливании, редкоземельные элементы вводят в катализатор на стадии образования

55 гидрогеля при рН 6,5 — 9,0.