Патент ссср 391129
(О Г -N - -А Н-Й Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
39И29
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 43. 22
Заявлено 06.1.1972 (№ 1735274/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 25Х11.1973. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 24.1.1974
Государственный кемите1
Савета Министрав СССР па делам иэоеретений и аткрытий
УДК 547.27,07 (088.8) Авторы изобретения
А, Юсупов и А. P. Абдурасулева
Ташкентский государственный университет им. В. И. Ленина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ДИМЕТОКСИБЕНЗОЛОВ
О 11-3
22 оСн, Изобретение относится к способам получения замещенных диметоксибензолов, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, фотографии, химии полимеров и парфюмерной промышленности.
Известен способ получения замещенн|ых диметоксибензолов, например 2-бензил-1,4-диметоксибензола, путем взаимодействия 1,4-диметоксибензола с хлористым бензилом при
130 — 140 С в,присутствии порошка титана в качестве катализатора. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход целевого продукта 70%, С целью увеличения выхода конечных продуктов, предлагается способ получения замешенных диметоксибензолов общей формулы где R — бензил;
Ке — водород, бензил, вести в присутствии Feq(SO4) .9Н20 в качестве катализатора. Процесс осуществляют при
130 — 135 С в течение 15 — 20 мин.
Изменяя соотношение реагентов в данном процессе, можно получать либо моно-, либо дибензил-1,4-диметоксибензолы.
По предлагаемому способу замещенные диметоксибензолы получают с выходом до 98%.
Способ позволяет проводить реакцию прямо в перегонной колбе-реакторе с дефлегматором и использовать катализатор, являющийся сравнительно легкодоступным и негигроскопичным, многократно.
П р и м ер 1. Синтез 2-бензил-1,4-диметоксибензола.
Смесь 34,5 г (0,3 моль) 1,4-диметоксибензола б,3 г (0,025 люль) хлористого бензила и 0,0179 г (0,003 иоль) порошкообразно15 го Fe>(SO4)з 9Н20 помещают в перегонную колбу, снабженную двумя термометрами и капилл ярной трубкой. Систему подключают к склянке Тищенко (с водой) для поглощения выделяющегося НСI.
20 Реакционную смесь нагревают до 135 C в течение 5 л4ин. При этом наблюдают бурное выделение хлористого водорода. В дальнейшем реакция протекает за счет саморазогреван ия и заканчивается за 10 мин.
Затем из колбы сначала отгоняют избыток
1,4-диметоксибензола (1 фракция с т. кип.
80 — 82 С/5 мл4 рт. ст.), затем 2-бензил-1,4-диметоксибензол (II фракция с т. кип. 165—
30 Iбб С/5 мм рт. ст.; и р 1,5770; сР 1,098).
391129
Предмет изобретения
ОСн
В
Зг
OCHg
Составитель М. Меркулова
Редактор О. Кузнецова
Текред Т. Ускова
Корректор Л. Чуркина
Заказ 35Г8/4 Изд. М 926 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
По данным газовой хроматографии II фракция содержит 99,7о/о 2-бензил-1,4-диметоксибензола. Выход II фракции 10,6 г, что составляет 93% от теоретического.
П ример 2. Синтез 2,5-дибензил-1,4-диметоксибензола.
Реакцию проводят в аналогичных условиях.
Смесь 6,9 г (0,05 моль) 1,4-диметоксибензола, 12,65 г (0,1 моль) хлористого бензила и 0,008 г (0,00014 моль) нагревают до 135 С в течение
20 мин. В конце реакции температуру поднимают до 140 С. Перегонкой получают: I фракция — исходный эфир — 1,4-диметоксибензол (0,1 г), II фракция — 2,5-дибензил-1,4-диметоксибензол с т. кип. 215 — 217 С/5 мм рт. ст.
Выход составляет 13,7 г, что соответствует
98% от теоретического.
При перекристаллизации из метанола 2,5-дибензил-1,4-диметоксибен зол IIIJIIBBHTcH npu
98,5 — 99,0 С.
Найдено, %. С 83,18; Н 6,87.
С22Н2202.
Вычислено, %. С 83,02; Н 6,92.
Способ получения замещенных диметоксибензолов общей формулы
15 где R — бензил;
R — водород, бензил, взаимодействйем 1,4-диметоксибензола с хлористым бензилом при 130 — 140 С в присутствии катализатора с выделением целевого
20 продукта известными приемами, отлича ощийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве катализатора применяют Fe (SO4) з.9Н О.
