Способ получения вицикальных аминооксймов

389О83

ОпИСАНИе

ИЗОЫЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОЮЗ СОВЕТСкиХСоциалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 25.Ч.1971 (№ 1661629/23-4) с присоединением заявки № 1661627/23-4

;.Приоритет

Опубликовано 05.V11.1973. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 05.Х!.1973

М. Кл, С 07с 131 00

Государственны и комитет

Совета Министров СССР па делам иеооретений и открытий

УДК „"-47.574.2.07 (088.8) Авторы изобретения Л. Б. Володарский, Г. И. Жapкoвa, И. М. Иванов и Л. М. Гиндин

Заявитель

1. (1.-..) СПОСОо ПОЛУЧЕНИЯ ВИЦИНАЛЬНЬ1Х АМИНООКСИМОВ

ПРОИЗВОДНЫХ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

ИЛИ ИХ ЭФИРОВ

HQN ЩЯ4

1! !

R, — С вЂ” СН вЂ” К„

НО NOH

1 1

R — СН вЂ” С вЂ” R, Йзооретение относится к способу получения неописанных ia литературе внцилальных ами нооксимов производных высших жирных кислот общей формулы 1 где R1 и Rg — алкил, алкилкарбоксил;

Ко и К,г — водород, алкил, арил; или их эфир ов, которые могут найгги применение в качестве экст раге нтов для селективно го извлечения меди и благородных металлов.

Известен способ получения оксимов а-оксикетонов общей формулы II где R> и R2 — алкил, алкиларил, взаимодей ствием ацилоинов с солями гидроксиламина при капячении, Получаемые соединения я вляются экстрагентами для меди, никеля и ванадия, Однако в литературе отсутствуют данные о получении соедгоне ний общей формулы I, являющимся высокоэффектив ными экстрагснтами, для меди и благородных металлов.

1гредлагаеиый способ получения вицппальпых амнноокспмов пронзво Iных высцн х жирных кислот общей формулы 1 или Ilx эфиров заключается в том, что лптрозохло5 риды высших нспредель»llx кислот, например олсиновой, обрабатывают амггном в растворителе, например спирте, и получелиуго реакциоиную массу последовательно упаривают, pBcTEoðÿþò в нсполярном рас10 творитсле, экстрагпруют раствором милеральной кислоты, неитрализуют и вьоделяют целевой продукт известным способом в свободном виде и в виде эфира. Выход целевого продукта 70 — 95%.

1S Для улучшения растворимости в opl aнических растворителях впцинальные аминооксимы производимые высших жирных ки слот этерифицируют обработкой спиртами в присутствии хлористого водорода пли мине20 ральllllx кислот с получением влцинальных аминооксимов пропзводпьгх эфиров высших якир 1!Ых кислот. ,Пример 1. К лагретому до 50 С раствору 0,65 г диметиламина в 50 лг,г спирта

25 прибавляют при перемешивании 5 г нитрозохлорпда олеиновой пли элаидиновой кислоты. Реакционлую смесь перемешивают 1 час, растворитсль упаривают и к сстатку прибавляют 50 игл эфира. Эфирный раствор экстра30 гируют 100 льг 1 и, IICI. Солянокпслый рас389083,П р е д м ет и з о б р е т е,н и. я

Составитель Т. Титова

Текред Л. Грачева

Корректоры- Л. Чуркина и Л. Царькова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2850, 15 Изд. № 795 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Р« H»a5., д. 4:5

Типография, пр. Сапунова, 2 тенор нейтрализуют поташом и выделяют

9 (10) — диметиламино-10 (9) - о ксими нооктадеканову ю кислоту;в виде губастого светлого масла. Вес 4,1 г (78%), пDO 1,4873.

Найдено, %: С 678; Н 11,2; N 73.

С20Н401 1203.

Вычислено %:,Ñ 67,3; Н 11,3; N 7,8.

Пример 2. При взаимодействии, 5 г нитрозохлорида с 0,45 г метилами на в условиях п|ри мера 1 получают 9(10) -метилами но10(9)-оксими ноо1ктадекановую ки слоту. Вес

3,9 г (75%), .т. пл. 130 — 132 С (из воды).

Найдено, %: С 63,5; Н 10,9; N 7,9.

С НззХвОз.

Вычислено, %: С 63,3; Н 11,1; N 8,0.

Пример 3. 5 г 9(10) - ди,метиламино1Щ9) -окси миноо ктаде кановой кислоты растворяют в 50 мл спирта, раствор .насыщают хлористым водородом до рН 2 — 3 и оставляют при комнат ной температуре. Через

10 час спирт упаривают, остаток растворяют в хлоро1форме, промывают водой, высушивают. После удаления растворителя полу-"чают этиловый эфир 9(10) -диметиламино< -10(9) - о1осииминооктадекановой кислоты в ,виде желтого масла. Вес 5,1 г (95%), и 4 1,4710.

Найдено, %: С 68,7; Н 11,3; N 7,2.

СгаН4АзОз

Вычислено, %: С 68,8; Н 11,5; N 7,3.

П р и м ер 4. В условиях примера 1 из 5 г

9 (10) -метиламино - 10(9) - оксиминооктадекановой кислоты получают этиловый эфир

9 (10) -метиламино,-10 (9) - оксииминооктадека5 новой кислоты. Вес 4,9 г (90% ), т.,пл.

33 — 35 С.

Найдено, %: С 68,4; Н 11,2; N 7,4.

СгЛ4АЛз

Вычисленоь %; С 68,2; Н 11,3; N 7,6.

Способ получения вицинальиых ами|нооксимов производных высших жирных кислот

15 общей формулы

HON ЫрзК, 1

R1 — С вЂ” СН вЂ” R2

20 где Rj и R> — алкил, алкил карбоксил;

1 з и R4 — водород, алкил, а рил, или их эфиров, отличающийся тем, что, нитрозохлориды высших непредель ных кислот, н апр имер олеино вой, обрабатывают амином

25 в растворителе, например в спирте, и |полученную реакционную смесь последовательно упаривают, растворяют в,неполярном раст ворителе, э кстрагируют раствором ми|неральной кислоты, нейтрализуют и выделяют

30 целевой продукт в свободном виде или в виде эфира.