Способ получения ненась[щенных 1,4-диаммониевьгх соединений

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕПЯЬСТВУ

389080

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.11.1971 (№ 1617843!23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 05.Vfl.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 05.Х1.1973

М. Кл. С 07с 87/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий

УДК 547 233 07(088 8) Авторы изобретения А. T. Бабаян, Г. T. Мартиросян, A. Х. Гюльназаряи, Э. М. Аракелян, Д. В. Григорян и Н. М. Давтян

Институт органической химии АН Армянской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЬ1ЩЕННЫХ

1,4-ДИАММОН И ЕВЬ1Х СОЕДИ НЕНИ й

Изобретение относится к способу получения 1,4-диаммониевых солей, которые представляют интерес в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 1,4-диаммонневых соединений при взаимодействии 1,4-дибромида диена с аминами.

Выход целевого продукта 50%.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта — достигается тем, что смесь сопряженнопо диена с третичным а мином обрабатьввают бромом. при охлаждении, предпочтительно при (— 40) — (— 30) С и выделяют целевой продукт из вестным GIIOсобом, Выход диаммониевых солей 80 — 85%.

Преимущество предлагаемого способа заключается Iip TOJiblKO в увеличении выхода целевого продукта, но и в упрощении процесса. .П р им е р 1. Бромистый ди-1,4- (триметила м мои и й) -2-хлор бутен-2. ,К смеси 18 г (0,305 люль) три метиламина и 8,9 г (0,1 моль) хлоропрена при перемешивании и охлаждении до — 40 С за 30—

45 мин прнкапывают 16 г (0,1 моль) брома, перемешивают 2 час, приливают 60 — 70 мл .сухого эфира, на следующий день отфильтровывают соль и высушивают. Получают

35 г (0,0955 моль; 95,5%) диа ммониевой соли.

Найдено, %: Вг 43,44; N 7,89.

С i с Низ В г С1К2.

Вычислено, %: Вг 43,79; N 7,64:

Т. пл. 186 С, депрессии температуры пла в ленин B смеси с солью, полученной при взаимодействии спиртового раствора трпметилампна с 1,4-дибромидом хлоро прена, не наблюдаетсяя.

10 Пример 2. Бромпстый 1,4-бис- (N-пиридиний) -2-хлорбутен-2 получают, как в примере 1, нз 39,5 г (0,5 моль) пнридина, 8,9 г (0,1 моль) хлоропрена и 16 г (0,1 моль) брома. Выход 32,5 г (0,08 люль; 80%), 15 Найдено, %: Вг 39,14; N 7,19.

С14 Н1" В ге С Nе,..

Вычислено, %: Вг 39,36; N 6,88.

Т. пл. 198 †2 С, депрессии температуры

20 плавления в смеси с солью, полученной при взаимодействии спиртового раствора пирндина с 1,4-дибромидом хлоропрена, не обнаружено.

Из эфира при отгонке получают 15 г пн25 ридина.

Пример 3. Бромистый 1,4-бис-(триме. тнламмоний) -2-метилбутсн-2 получают аналогично примеру 1 из !1,2 г (0,189 моль)

30 триметиламнна, 4,76 г (0,07 люль) изопрена

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Техред Л. Грачева

Редактор T. Шарганова

Корректоры: Л. Чуркина и В. Федулова

Заказ 2850/12 Изд, № 796 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 и 112 г (007 моль) бро ма. Выход 189 г (0,0546 ноль; 78%). ,Найдено, %: Br 46,2; N 8,59,,СтгН аВгзК .

Вычислено, %: Br 46,23; N 8,09.

Т. пл. 193 С, депрессии температуры плавления в смеси с солью, полученной при взаимодействии с|пиртовопо раствора триметиламина с 1,4-дибромидом изопрена, не обнаружено.

1. С пособ п олучения ненасыщенных 1,4-диаммониевых соеди нений, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, смесь сопряженного диена с третичны м амино м обрабатывают бромом при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.

10 2. Способ qo п. 1, отличающийся тем, что процесс про водя1т при (— 40) — (— 30) С.