Ан ссср
П
ИЗОБРЕТЕНИЯ
387988
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 05.1.1970 (№ 1393387/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 22.Ч1.1973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 12.Х.1973
М. Кл. С 07d 15/04
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.729.7.07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Ю. М. Скворцов, Е. Б. Олейникова и А. Н. Волков
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2,4,4-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ДИОКСОЛАНОВ
Известен способ получения замещенных
1,3-диоксоланов, заключающийся в том, что моновиниловые эфиры первичных гликолей подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты, с выделением целевого продукта известными приемами.
Описывается способ получения 2,4,4-замещенных 1,3-диоксоланов, заключающийся в том, что несимметричный ацеталь, содержащий в Р-положении третичную гидроксильную группу и различные функциональные заместители, например алкил, арил, этинил, винилацетилен, подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии кислого катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.
Способ получения исходного ацеталя одностадиен и прост в исполнении.
Под действием кислого катализатора можно было бы ожидать диспропорционирования исходного ацеталя с образованием соответствующих симметричных ацеталей, однако реакция проходит неожиданно и. ацеталь, замыкаясь, дает 2,4,4-замещенный 1,3-диоксолан.
Предложенный способ дает возможность вводить в боковую цепь диоксолана двойную и тройную связь, что позволяет использовать диоксолан как мономер для получения высокомолекулярных продуктов, в том числе водорастворимьтх, обладающих биологической активностью.
Строение замещенных 1,3-диоксоланов подтверждено ИК-спектрами, состав — элементарным анализом. В ИК-спектрах обнаружены полосы, характерные для диоксоланового кольца и соответствующих заместителей, находящихся в боковой цепи. Отсутствуют полосы поглощения гидроксильной группы.
10 Пример 1. 2,4 - Диметил - 4 - бутил-1,3диоксолан (I).
3,36 г 1-этокси - 1 - (оксигексанол - 2) - этапа (т. кип. 87 С, и" 1,4266) в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты перегоняют в вакууме. Выделяют 1,5 г (58%) 2,4-диметил-4-бутил-1,3-диоксолана с т. кип. 38 С, п®ро 1,4146.
Найдено, %: С 68,22; Н 11,39.
СсН1в02.
Вычислено, %: С 68,32; Н 11,47.
ИК-спектр: 1050 †11, 2745, 2790 см-
1,3-диоксолана.
Отсутствуют полосы поглощения гидроксильной группы, Пример 2. 2,4-диметил - 4 - (2 -фенилэтил) 1,3-диоксолан (II) .
1,3 г 1-этокси-1- (окси-4 -фенил-бутнл-3 -ол2 )-этапа (т. кип. 152 С, п2о 1,5200) в при30 сутствии каталитических количеств концент387988
Предмет изобретен ия
Составитель О. Смирнов»
Редактор Г. Тимофеева Техред Л, Грачева Корректор г1. Аук
Заказ 2718/11 Изд. № 1672 Тираж 523 Подписпое
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 рированной соляной кислоты перегоняют в вакууме. Выделяют 0,67 г (67%) (П) с т. кип.
114 С, и 2о 1,5350.
Найдено, .. С 75,49; Н 7,12.
С дН 40,.
Вычислено, %. С 75,75; Н 7,41.
ИК-спектр: 1050 †11, 2750, 2795 см-
1,3-диоксолана. 699, 1500, 1605, 3067 см — — СаНв, .2256 см — — С=С вЂ”.
Отсутствуют полосы поглощения гидроксильной группы.
Способ получения 2,4,4-замещеннык 1,3-диоксоланов, отличающийся тем, что несимметричный ацеталь, содержащий в 1з-положении третичную гидроксильную группу и различные функциональные заместители, например алкил, ар ил, этинил, вин ил ацетилен, подвергают внутримолекулярной конденсации в прн10 сутствии кислого катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.
