Способ получения тиокетонов

 

О П И С А Н И Е 379570

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.V.1969 (№ 1,33428i3!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.1V.1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 20VIII.1973

М. Кл. С 07с 151 00

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

УДК 547.573.07(088.8) Авторы изобретения А. М. Кулиев, С. А. Сардарова, Ф. Н. Мамедов и А. А. Кязимов

Заявитель

Институт химии присадок AH Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения тиокетонов, например алкилфенилмеркапто-4оксифенилэтилкетопов, которые могут, найти применение в качестве антиоиислительных соед и нен и й.

Известен способ получения тиокетонов путем взаимодействия метилиодида диалкилампнопропиофенонов с соединениями, содержащими S-функцию в присутствии едкого натра и при высокой температуре.

Однако,при взаимодействии алкилтиофенолов с диалкиламинооксипропиофенонами в известных условиях из-за образова ния значительного количества смолистых, веществ, выделить тиокетон не удается.

Предложен новый способ получения тиокетонов, содержащих в молекуле гидроксильные группы, .ранее не описанных в литературе, с хорошими выходами.

Предложен ный способ получения тиокетонов состоит в том, что хлоргидрат диалкиламинопропиофенонов подвергают взаимодействию с ахроматическим тиолом, реакцию проводят в,водной среде (рН)8) прои 80 — 100 С, предпочтительно в при сутствии каталитических количеств орган ического основания, напр имер триэтиламина.

Таким образом получают тиокетоны, которые в отличие от |их ближайших аналогов содержат в молекуле дополнительно в пара- или

2 ортоположениях по отношению к карбонильной группе гидроксильную группу, Благодаря наличию указанной группы полученные соединегиия обладают антиокислительными свойствам и.

Пример 1. Смесь хлоргидрата р-диэтиламино-4-оксипропиофенона (0,2 г моль) и тпофенола (0,19 г.моль) .нагревают в растворе воды при 80 — 100 С в течение 7 нас.

10 После завершения реакции закристаллизовавшийся продукт декантацией отделяют от воды, промывают и перекристаллизовывают из бензола. Выделенный продукт представляет собой кристаллическое вещество белого цвета,,растворимое в спирте, эфире, ацетоне.

Выход 53% от теоретического.

Пример 2.

А. Смесь хлоргидрата р-диметиламино-4-ок20 сипропиофенона (0,2 г моль) и тиофенола (0,19 г.моль) нагревают в растворе воды в присутствии триэтиламина (2 — 5 мл) при

80 — 100 С в течение 3 час. После завершения реакции закристаллизовавшийся продукт де25 каптацией отделяют от воды, промывают до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из бензола. Выделенный продукт представляет собой кристаллический продукт белого цвета, растворимый в эфире, ацетоне и горя30 чем спирте. Выход 85% от теоретического,,379570

С,%

Н,%

3» %

Т, нл., с

Формула соединения

Вычислено

Вычислено

Вычислено

Найдено

Найдено

Найдено

152 †1 70,82 70,31

5,45

5,47 12,00

12,50

70,25 70,59

146

6,10

5,88 11,82

11,76

137 — 138 70,70 71,36

6,25

6,29 10,87

11,19

112 †1 71,73 72,00

6,35

6,67

11,00

10,67 н

НΠ— СОСН,СН,Я

159 †1 72,03 71,36

6,92

6,29 11,63

11,19 сн

НО б 3 COCE{2CH28

171

55,21 55,05

4,29

3,67

70,22 69,77

5,43 11,68

5,27

12,40

5,88 11,09

70,37 70,59

6,28

11,76

62,17 61,54

4,44

4,67

115

С1

ОН

СОСН,QE.,g — 1

5,11 11,07

127,5 65,28 65,69

5,45

11,68

ОН

Х ОЖСЯ2 «»

Аналогично получены другие алкилфенилмеркапто-4-оксифен илпропанолы или алкилфеНО С ОСНаСПф —

НО -СОС11:СН,S " СН, НО (ОСцаCÍ28 С2Н5

3 С,Н, 0Н

СОСНаСНа8

ОН

СОСН,СН,S-

Ь. Смесь хлоргидрата диметиламино-2-окси-5-метил пропиофенона (0,2 г.моль) и тиофе.нон а (0,19 г моль) нагревают в растворе воды в при сутствии каталитических количеств триэтиламина при 80 †1 С в течение 3 час.

После завершения, реакции фенилмеркапто-2окси-5-метилфен илпропиофенон выделен обычными методами. Выход почти количественн.ый.

Аналопично получены другие 5-замещенные алкилфен илмеркапто-2-оксипропиофеноны. нилмеркапто-4-окоипропиофеноны. Результаты даны:в таблице.

Строение синтезированных тиокетонов подтверидено ИК-,и ЯМР-спектроскопическими методами.

Предмет изобретения

1. Способ получения тиокетонов общей фор10 мулы

379570. оставптелв Г. Максимова

Корректор М. Гарцевич

Редактор В. Зенкевич

Текред Т. Курилко

Заказ 2280/! Изд. "а 1616 Тираж 523 Подписное

Ш1И1!ПИ Комитета rro делам изобретений и открытий пои Совете Министров СССР

Москва. Ж-35, Рауспская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где Л, У вЂ” водород или гидроксил;

Я вЂ” низший алкил, галоид, гидроксил, алкоксил;

R — фенил или замещенный фенил, отличаюи1ийся тем, что хлоргидрат диал!силаминопропиофенонов подвергают .взаимодействию с ароматическим тиолом при 80 — 100 С в растворе воды при рН)8 с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отлича>ощийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталептических количеств органического основания, например трнэтиламина.