Патент ссср 246508

Авторы патента:

И. Л. Кнун нц, Б. Л. ткин, С. Р. Стерлин, Л. Г. Журавкова,

Р. Н. Стерлин , В. Л. Исаев

C07C325/02 - тиокетоны; их оксиды

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

246508

Союз Ссветскиз

Социалистическил

Республик

КсесеточвНЭя п тунте о--тохнйчеоки би.-л.. У4БФ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.1.1968 (№ 1212539/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.т 1.1969. Бюллетень ¹ 21

Кл. 12о, 19/03

МПК С 04с

УДК 547.445(088.8) кс1литет ло лелем лзобретеиий и открыти1

Rpll Совете MNNNCTDOb

СССР

Дата опубликования описания 21.Х1.1969

Авторы изобрел ения

И. Л. Кнунянц, Б. Л. Дяткин, С. Р. Стерлин, Л. Г. Журавкова, P. Н. Стерлин и В. Л. Исаев

Ордена Ленина Институт элементоорганических соединений Академии наук СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ БИС-ТРИФТОРМЕТИЛТИОКЕТЕНА

Изобретение относится к способу получения бис-трифторметилтиокетена, который может найти применение для синтеза фторорганических соединений.

Известен способ получения бис-трифторметилтиокетена взаимодействием бис-трифторметилдиазометана с сероуглеродом с последующим пиролизом образующихся циклических соединений. С целью упрощения технологии процесса предложен способ получения бистрифторметилтиокетена, заключающийся в том, что перфторизобутилен вводят в реакцию с солями тиоловых кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемам и.

Пример 1. В,рехгорлую колбу емкостью

250 мл, снабженную холодильником (охлаждающим смесью твердой углекислоты с ацетоном), мешалкой и газовводной трубкой, помещают 18 г диэтилтиофосфата калия и 50 мл сухого ацетонитрила. После растворения соли при охлаждении холодной водой и перемешивании через газовводную трубку. постепенно вводят 16 г перфторизобутилена. По окончании поглощения реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 20 мин, затем охлаждают до вЂ” 30 С, выпавший осадок отфильтровывают и экстрагируют эфиром.

Эфир испаряют, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Получают 12,0 г (77,7% ) димера бис-тр11фторметилтиокетена.

Повторной перекристаллизацией из петролейного эфира получают вещество с т. пл.

83,6--84,5 С; ИК-спектр у,„1620 см-> (литературные данные: т. пл, 85" С; у„„1620 см вЂ” .

Спектр ЯМРРтс совпадает с опубликованным).

Вещество индентифицировано методом газожидкостной хроматографии с образцом, полу)0 ченным из бис-трифторметилкетена и пятисернистого фосфора.

Найдено, %: С 24,66, 24,87; Г 58,67, 58,98.

СсFi $

Вычислено, %: С 24,76, F 58,75.

)s Фильтрат после отделения димера бис-трифторметилтиокетена выливают в воду и получают с количественным выходом диэтплдитиофосфат, индентифицированный методом газожидкостной хроматографии с заведомым об20 разцом.

Пример 2. В стальной авгоклав емкостью

100 мл помещают 32 г перфторизобутилена, 15,5 г роданида калия, 20 мл тетраметилен25 сульфена и нагревают при 100 С в течение

20 час. Затем смесь перегоняют и собирают фракцию, кипящую в интервале 150 вЂ” 190 С, которую разбавляют петролейным эфиром и охлаждают до вЂ” 78" С. Выпавшие кристаллы

30 отфильтровывают.

246508

Составите.чь В. Бурцева

Техред Л. В. Куклина

Корректор О. И. Усова

Редактор А. Петрова

Заказ 2890 9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ьо делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

ПолуЧают 3 г (10%) димера бис-трифторметилтиокетена, индентифицированного методом газожидкостной хроматографии.

П р и g< е,п,4., В.. тальной автоклав емкостью

250 лил ггМещают "32 г пе1 фторизобутилена, 32 г тиосульфата га рия, 40 мл тетраметиленсульфона и нагревают при 150 С 20 час. Непрореагировавший перфторизобутилен (25 г) отгоняют в охлаждаемую до 78= С ловушку.

Реакционную смесь экстр агируют эфиром, эфир испаряют, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Получают 1 г (15% на вошедший в реакцию перфторизобутилен) димера бистрифторметилтиокетена, индентифициро ванн ого методом

ГЖХ.

5 Предмет изобретения

1. Способ получения бис-трифторметилтиокетена, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, перфторизобути10 лен подвергают взаимодействию с солями тиоловых кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 150 С.

Способ получения стабильного мономерного тиоацетона // 88945

N-замещенные производные тиогидразидов оксаминовых кислот, способ их получения и их использование // 2400471

Изобретение относится к N-замещенным производным тиогидразидов оксаминовых кислот общей формулы: где R и R1, представляют собой Н, незамещенные или замещенные Het, фенил, Alk, при этом заместителями могут быть Alk, Hal, CF3, COOR3, SR 3, либо R+R1=C2H4OC 2H4; R2 представляет собой Н, Alk, OR3, Hal, где R3=Alk; Het представляет собой 5- или 6-членное кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранных из N, S

Способ получения тиокетонов // 379570

N-замещенные 3-амино-5,5-диметил-2-циклогексен-1-тионы, обладающие антистафилококковым действием // 961305

Способ тионирования и тионирующий реагент // 2605412

Изобретение относится к способу превращения группы >C=O (I) в соединении в группу >C=S (II) или в таутомерную форму группы (II) в реакции, дающей тионированный продукт реакции, при использовании кристаллического P2S5·2C5H5N в качестве тионирующего реагента, а также к тионирующему агенту, который является кристаллическим P2S5·2C5H5N и имеет температуру плавления 167-169°С. Технический результат: предложен новый способ превращения группы >C=O (I) в соединении в группу >C=S (II). 2 н. и 20 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 ил., 7 пр.