Способ получения гексеиов

I «d „. )тх/ х А «l

11АТ -, .;. - :-" 111 Ч.:СКАЛ

ОП ИСАНИЕ 379554

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М-Заявлено ОЗ.Х!.1970 (№ 1485021/23-4) с присоединением заявки N

Приоритет—

Опубликовано 20.1У.1973. Бюллетень Ne 20

?1,атя опубликования описания 28Л 111.1973

Ч.Кл, С Oic 11/02

С 07с 3/10

Комитет по делам изобретений и откр :тнй при Совете Министров

СССР

УДК 547.313(088.8) Авторы изобретения

Ф. К. Шмидт, В. С. Ткач и А. В. Кялабипа

Иркутский государственный университет им. А. А, Жданова

Заяш1тель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСЕНОВ

49,9

25,3

Данное изобретение отнбснтся к области получения гексенов, в частности 4-метилпентена-l, который находит широкое т.рименение в качестве мономера.

Известен способ получения гексенов, в том числе и 4-метнлпентена-1 путем димеризации пропилена в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат никеля, галоидалюминийорганическое соединение и триалк,л- илн триарилф-.сфин. Процесс осуществляется в среде органического растворителя, например ароматических, галоидароматических углеводородов, при температуре от — 25 до +200 С» любом давлении - 300 атм.

При этом способе наблюдается низкая селсктивность процесса в отношении гексенов, составляющая 40 — 60 "/о, в продуктах реакции содержится значительное количество углеводоро.ioB С-,--Св н более высококнпящих углеводородов.

11елыо предлагаемого изобретения является повышение селектнвностн процесса, а также обеспечение возможности повышения выхопа индивидуальных гексенов, таких как

4-метнлпентенов-l, диметилбутенов.

Для этого проводят днмерпзацию nponu Icna в присутствии каталнтической системы, в которой в качестве соединения трехвалентного фосфора используют дн-трет-бутилфосct,ннбромнл.

Онтнмяльнымн условнямн осуществления процесса цо данному изобретению являются: температура от — 20 до +30 С, растворитель — ароматические илн галоидароматиче5 скне углеводороды, нлн галондалкнлы, плн четыреххлорнстый углеводород н атомарное соотношение Ni: А1: Р в каталнтпческой системе от 1: 10: 1 до 1: 150: 12.

П р н м е р. Димеризация пропилена в

l0 среде толуола в лабораторной проточной устànовке на каталптической системе, состоящей из Al (изо-C4Hg);Cl, Ni (СвНт02) g u ! (трет-СаН ) i!,он кон центра цнн

Ni (С;Нт02)> 1,6Х10 моль. ! ь В сосуд типа утки, охлаждаемой до 4"С, в атмосфере пропилена вносят 0,00032 г

Ni (C;,НтОа), в 75 мл толуола, 0,00028 г

: j> - ., i -, ;. .ч., тол "o li! !i в 3 н:.?, H-октава Iio каплям прибавляют 0,221 г дн20 нзобутнлялюмннийхлорида.

Пр:i встряхивании реакционной смеси в течение 30 лин пропускают пропилеп прп атмосферiiом:iànnånnii, Полученныc при этом гc . ñonû отгоняют на ректнфнкацнонной колонке. Выделено 4 г гексенов, что составляет

92",(, i! a пропущенный пропилеп. Химичсский состав полученных гексенов приведен ниже, /о

4-Метнлпентсн-2 (т1ис, трет) зо 4-Метнлпснтен-l

379554

Предмет изобретения

Составитель В. Нохрина

Тскрсд Г. Двэрнна

Ксррсктор Л. Царькова

Редактор В. Зенкевич

Заказ 3083 Изд. Ка 1450 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Загорская типография

2-Метилпентен-1 1,6

2-Метилпентен-2 10,6 н-Гексены 14,5

Днметилбутены l,l

П р н м е р 2. Днмернзацпя пропплена в среде толуола в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей нз Al (изо-С4Нз) 2 Cl, Ni (СаНтОз) 2 и

1 (трет-С4Из) аВг, при концентрации

Ni (СзНт02) 2 1 Х 10 поль. 1О

В утку, охлаждаемую до 4 С, в атмосфере пропилена вносят 0,00642 г Ы (СзНтОз)з в

20 .ил толуола, 0,00537 г P (трет-С4Иа)дВг в

2 мл толуола и в 3 мл н-октана по каплям прибавляют 0,221 г диизобутилалюминийхло- I5 рида.

При встряхивании реакционной смеси в течение 30 мик пропускают пропилеи при атмосферном давлении. Полученные прн этом гексены отгоняют на ректификационной ко- 20 лонке. Выделено 8,4 г гексепов, что составляет 98 на пропущенный пропилеи. Химический состав полученных гексенов приведен н,и же, о/о .

4-Метил пентен-2 29,4 25

4-Метил пентен-1 10,0

2-Метилпентен-1 7,0

2-Метил пентен-2 4,6 и-Гексены 6,0

Дпметилбутены 43,0 30

П р» м е р 3. Димеризация пропилепа в среде четыреххлористого углерода в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из Al (изо-С.Hg)zCI, Ni (СзНтОа) 9 и P (трет-С4Нз) з Br. 35

В утку, охлаждаемую до 4 С, а атмосфере пропилена вносят 0,00154 г Ni (СзНтО ) 2 в

1 ил толуола, 65 мл и 0,00135 г P (третС4Нз) 2 Вг в 1 мл толуола, затем по каплям

;,сбавляют 1,062 г А1 (изо-С4Нз)2С1 в 12 пя 40

II-октана.

При встряхивании реакционной смеси в течение 30 л ин пропускают пропилеи при атмосферном давлении, Полученные при этом гекссны отгоняют па ректификационной колонке. Выделено 3,2 г гсксенов, что составляет 94 /в па пропущенный пропилеи. Химический состав полученных гексенов приведен ниже, %.

4-Метилпентен-2 (цис, трет) 52,4

4-Метил пентен-1 21,6

2-Метилпентен-1 2,6

2-Метилпентен-2 12,7 и-Гексены 8,0

Диметилбутены 2,7

Способ повышает селективность процесса в отношении гексенов до 90 — 98% и выход диметилбутенов до 43 /о и 4-метилпентена-1 до 25 3%

1. Способ получения гексенов, например

4-метилпентена-l, путем димеризации пропилена в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат никеля, галоидалюминийорганическое соединение и соединение трехвалентного фосфора, в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения селектпвности процесса, используют каталитическую систему, содержащую в качестве соединения трехвалентного фосфора ди-трет-бутилфосфинбромид.

2. Способ по п. l, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре от — 20 до +30 С в среде ароматических или галоидароматических углеводородов, или галоидалкилов, или четыреххлористого углеводорода при атомарном соотношении Ni; Al: P в каталитической системе от 1: 10: 1 до

1: 150: 12.