Патент ссср 245078

245078

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Ссввтскиа

Социалистичвскиа

Республик

ВСЕСОЮЗИАя и итно.

Т1 Х1,. 1г Е |

Б||БЛб|0 Г,1

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19/01

12g, 11/08

Заявлено 09 Ч1.1967 (№ 1161533/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.Ч1.1969, Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 18.Х|.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

В 011

УДК 66.095.217:547..313 (088.8) Авторы изобретения

И. И. Моисеев, А. А. Григорьев и М. Я. Клименко

Заявитель

СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВЪ|Х УГЛЕВОДОРОДОВ

Настоящее изобретение относится к области каталитической изомеризации олефиновых углеводородов.

Известен способ изомеризации олефиновых углеводородов при повышенных температуре н давлении в присутствии солей или металлов платиновой группы в качестве катализатора.

С целью;повышения степени активности и селективности катализатора, по предлагаемому способу катализатор предварительно подвергают термической обработке при температуре не ниже 400 С, лучше при 400—

475 С. Процесс изомеризации желательно осуществлять при температуре 20 — 150 С и давлении 1 — 50 атм.

Пример 1. 0,2 моль гексена-1 нагревают при 60 С в течение 2 час с 0,2 г обычного хлористого палладия в условиях, исключающих попадание влаги в систему. После прекращения нагревания органический слой отгоняюг и анализируют хроматографически (хроматограф «Цвет», детектор пламенноионизационный, колонка 3 м, заполненная хромосорбом, пропитанным 20% скволана, температура колонки 50 С, скорость газа-носителя (азотa) 30 мл/мин).

В дистилляте определено (в вес. %):

Гексен-1 97,0

Гексен-2 0,8

Гексен-3 2,2

Пример 2. 0,2 моль гексена-1 нагревают в течение 2 час с 0,2 г хлористого палладия, .прогретого предварительно 3 час при 425 С.

При этом состав продуктов реакции распре5 деляется следующим образом (в вес.%):

Гексен-1 1,5

Гексен-3 (uuc) 17,2

Гексен-3 (транс) 60,1

Гексен-2 21,2

Пример 3. 0,1 моль 98% -ного 4-метилпентена-1 нагревают 2 час при 50 С с 0,2 г обычного хлористого палладия. После этого органический слой отгоняют и анализируют.

Изомеры изо-гексена:в дистилляте обнаруживают в виде следов. В аналогичном опыте с хлористым палладием, прокаленном при

425 С, отогнанный дистиллят имеет следующий состав (в вес.% ) .

20 4-метилпентен-1 0,8

4-метилпентен-2 (uuc) 4,3

4-метилпентен-2 (транс) 26,4

2-метилпентен-1 13,8

2-метилпентен-2 54,7

25 Пример 4. К указанной в примере 1 смеси хлористого палладия и гексена добавляют

1 мл воды и нагревают в течение 1,5 час, после чего органический слой отгоняют и анализируют. B дистилляте олределяют изомеры

30 гексена в следующем количестве (в вес. %):

245078 после 2 час реакции

31,8

16,8

31,4

19,8

Гексен-1

Гексен-3 (цис)

Гексен-3 (транс)

Гексен-2

22,0

13,6

45,5.

18,7

Предмет изобретения

Составитель В. А. Нохрина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал

Заказ 2649)2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В ходе опыта наблюдается сильное выделение металлического палладия. В продуктах реакции обнаруживают карбонильные соединения (метилбутилкетон).

Пример 5. 0,2 моль гексена-1 нагревают

2 час с 0,2 г хлористого палладия в среде

20 мл бензола. Отогнанный дистиллят после

2 час имеет следующий состав (в вес, %):

Гексен-1 92,7

Гексен-3 5,2

Гексен-2 2,1

В аналогичном опыте, проведенном с хлористым палладием, прогретом при 425 С, .в дистилляте содержится (в вес. %):

Гексен-1 3,4

Гексен-3 (цис) 21,7

Гексен-3 (транс) 55,0

Гексен-2 19,9.

В этом опыте восстановление хлористого палладия до металла и образование продуктов окисления олефина не наблюдается.

Пример 6. 0,1 моль гексена-1 нагревают

2 час с 0,15 г обычного хлористого:палладия,в среде этанола. Содержание изомеров гексена в дистилляте составляет (в.вес. %):

Гексен-1

Гексен-3 (г1ис)

Гексен-3 (транс)

Гексен-2

В этом опыте наблюдается выделение ме таллического палладия и образование,карбо10 нильных соединений. В присутствии хлористого палладия, прокаленного при 425 С, за это же время достигается .полное превращение гексена в изомерные соединения. Металлический палладий выделяется в едва замет15 ных количествах.

1. С пособ изомеризации олефиновых угле20 водородов при повышенных температуре и давлении в присутствии солей или комплексных соединений металлов платиновой группы в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьвшения степени активности

25 и селективности катализатора, последний предварительно подвергают термической обработке при температуре не ниже 400 .С.

2. Способ,по in. 1, отличающийся тем, что термическую обработку осуществляют при

З0 400 — 475 С.