Способ получения сульфонсодержащих полигетероариленов

0 П И O - А -Н"=Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

377322

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18Х.1971 (№ 1658628/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17ЛЧ.1973. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 12ХП.1973

М. Кл. С 08g ЗЗ/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. Д. Марков и А. А. Изынеев

Заявитель

Бурятский филиал Института естественных наук

Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ И ГЕТЕРОАРИЛ ЕНОВ

О нг

+ т1 С ьН вЂ” 0 — С вЂ” Ат .0

5Нг т"- 0

SO2

НгМ

Изобретение относится к области ттолучения термостойких полимеров.

Известен способ получения полигетероари-, ленов конденсацией ароматических тетрааминов, диаминов и диангидридов пиромеллитовой кислоты.

Предлагается способ получения сульфонсодержащих полигетероариленов, содержащих в основной цепи макромолекулы бензимидазольные, имидные и пирронные ядра, а так êå амидцые группы, обладающие светостойкостью, повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции на воздухе, стойкостью по отношению к реагентам кислого и ос5 новного характера, органическим растворителям, нефтепродуктам. Полигетероарилены получают на основе 3,4,4 -триаминодифенилсульфона и фениловых эфиров ароматических трикарбоновых кислот методом одностадийной

10 твердофазной полигетероциклоконденсацни по следующей схеме:

0 !!

С

N Аг — СО

С!!

Г

АР N н полисульфонбензимидазолимидная часть полимера, О где Аг=

Составитель О. Платонова

Техред Л. Грачева

Редактор К. йанаурова

Корректор Е. Михеева

Заказ 836/8 Изд. ¹ 1408 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 полисульфонпирронамидная часть полимера

Полисульфонгетероарилены, полученные полигетероциклоконденсацией, устойчивы в токе инертного газа до 500, а на воздухе до

400=С (по данным дифференциального термического анализа, скорость подьема температуры 20 град/мин). 11отеря в весе на воздухе при 450 для полисульфонгетероарилена, полученного на основе 3,4,4 -триаминодифенилсульфона и 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида за 2,0 час составляет 5,1о/о, Полисульфонгетероарилены устойчивы к окислению, действию огня (при внесении в пламя горелки полимер не загорается, а медленно тлеет), полимеры устойчивы к действию реагентов кислого, основного характера на холоде, при нагревании к действию многих органических растворителей, нефтепродуктов, масел; полисульфонгетероарилены растворимы на холоде в серной кислоте, диметилсульфоксиде, при нагревании в концентрированной муравьиной кислоте и амидных растворителях.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

П р и м ер 1. Смесь из 2,633 г (0,01 м) 3,4,4 "триаминодифенилсульфона и 3,183 г (0,01 л )

4-фенилового эфира нафталевого ангидрида расплавляют в токе инертного очищенного газа при 220 — 230 в течение 0,25 час, затем температуру поднимают до 300 в течение

1,0 час и ьыдерхкивают при этой температуре

25 в течение 8 час, Приведенная вязкость полисульфонгетероарилена в серной кислоте при

20 равна 0,83. lion»step растворим на холоде в серной кислоте, диметилсульфоксиде, при нагревании частично в муравьинои кислоте и

30 амидных растворителях. Выход полимера почти .количественный.

ll p и м е р 2. Смесь из 2,633 г (0,01 л)

3,4,4 -триаминодифенилсульфона и 2,682 г (0,01 л) 4-фенилового эфира фталевого ан35 гидрида полигетероциклоконденсируют по методике, приведенной в примере i. Приведенная вязкость полисульфонгетероарилена в серной кислоте при 20"С равна 0,52. Полимер растворим на холоде в серной кислоте, при

40 нагревании в диметилсульфоксиде, частично в амидных растворителях. Выход полимера почти количественный.

Предмет изобретения

45 Способ получения сульфонсодер>кащих полигетероарилечнов, отличиющиивя тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладаюших стойкостью к термоокислительной деструкции на воздухе, 3,4,4 -"приаминоди50 фенилсульфон и ангидрид 4-фенилового эфира ароматической трикарбоновой кислоты подверга от поликонденсации при температуре

220 †3 С в токе инертного газа.