Ан ссср

и:ь.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

376357

Союэ Советскик

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 10.111.1971 (№ 1630961/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.IV,1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания II.VII.1973

М. Кл. С 07с 87/26

Комитет по делам иэооретений и открытий при Совете йтииистров

СССР

УДК 547.2 3i3.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А. С. Атавин, А. Н. Мирскова, М. Л. Альперт и С. Г. Пилькевич

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЗАМЕЩЕННЫХ

ДИХЛОРЕНАМИ НОВ или

Изобретение относится к синтезу новых хлорсодержащих енаминов, которые могут быть использованы в качестве полифункциональных мономеров и физиологически активных веществ.

Известен способ получения перхлоренаминов типа СС12 —— ССI — NR, где R — алкил, арил, нафтил, взаимодействием N-диалкил(арил)-а-трихлорацетамидов с триалкилфосфитами.

С целью получения а-замещенных дихлоренаминов общей формулы

CCI С вЂ” ОСН,СН,— NHR

NHR

С СI,= С вЂ” OCH,CH,O — С = С CI, 1

NHR NHR или

CCI, С вЂ” NHCO(CH,),CONH — С С СI, 1 1

NHR NHR где R — алкил, арил, нафтил, предлагается полуацетальные производные хлораля или хлоральамиды обрабатывать изоцианатами в растворителе, например в бензоле, в присутствии триалкиламина, например Е4Х, в качестве катализатора с последующим выделением

5 целевых продуктов известным способом.

Исходные соединения легкодоступны. Выход

79 — 87%.

Пример. К 4 г (0,02 моль) хлоральэтиленгликоля ССlэСНОСНаСНаОН в 20 мл бен10 1

ОН зола и 1 мл триэтиленамина медленно при перемешивании добавляют 8 г (0,047 моль) а-нафтилизоцианата, Реакция экзотермична.

15 Перемешивают 2 час при комнатной температуре, удаляют растворитель в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и три раза переосаждают осадок из диметилформамида в воду. Получают 9,8 г (84%) CClz=C (NHR)—

20 — ОСНаСНэКНК, т. пл. 257 С.

Найдено, %: Cl 16,72; 16,89; N 6,62; 6,46.

С24НаоСЩеО.

Вычислено, %: С l 16,75; iN 6,61, В ИК-спектре обнаружена полоса поглоще25 ния при 1640 см — (СС1а — — С).

Аналогично получают а-замешенные дихлоренамины, указанные в таблице, 376 357

Анализ, о, Выход, Т. пл,. БруттоИК-спектр, с.и найдено вычислено

Изоцианат

Исходное соединение формула

CI N

CI N

26,54 5,24!

87 187» Ca iH auc14N20 а-Нафтилизоцианат

1640 СС1,=СН вЂ” >

26,85 5,14

26,50 5,31

Дихлоральгликоль

CCI3Ñ ОСНЯCHдОСНСС!3

ОН ОН !

148»» C,Í,gCI,N,О 1632, 1652, 1670 (CCI, =CH — Н вЂ” СО) 27,33 10,72

27,46 10,77

27,35

Фенилизоцианат

27,40

10,84

Хлоральамид

CCI,СННСО СН,1,СОНСНСС1, Он !

ОН

Предмет изобретения

ССI,= С вЂ” ОСН,СН,— NHR, !

NHR или

CC1,= С вЂ” ОСН,СН,Π— С = CCI,! !

NHR NHR

Составитель 3. Комова

Техред T. Курилко

Корректоры. В Петрова и А. Николаева

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1846/1 Изд. № 424 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

» Переосажден из диметилформамида в воду.

»» Переосажден из этанола в воду.

1. Способ получения а-замещенных дихлоренаминов общей формулы или

CCI,— С вЂ” NHCO(CH,),CONH — С = CCI » !

NHR NHR где R — алкил, арил, нафтил, отличающийся тем, что полуацетальные производные хлораля или хлоральамиды вводят в реакцию с изоцианатами в присутствии триалкиламина в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в органическом растворителе, например в бензоле.