Патент ссср 367096

Авторы патента:

витель Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинска , Л. Ф. Тетерина Иркутский институт органической химии Сибирского отделени СССР

C07D209/08 - только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, непосредственно связанными с атомами углерода гетероциклического кольца

О П И С А Н И Е 367096

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07d 27/56

Заявлено 30.1V.1971 (№ 1651747!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8

Дата о публикования описания 12.111.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

У ДК 547.751.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинская и Л. Ф. Тетерина

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ N-(а-АЛКОКСИ)-ЭТИЛИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения новых соединений индольного ряда, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения N- (a,-низших алкокси) -этилиндолов, заключающийся в том, что N-винилиндол подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии соляной кислоты. Однако по известному способу N-винилиндол под влиянием соляной кислоты участвует в двух конкурирующих реакциях: взаимодействует со спиртом и полимеризуется.

Высшие спирты в этих условиях с N-винилиндолом не взаимодействуют.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что вместо соляной кислоты в качестве катализатора используют смесь меди с уксусной и борной кислотами. Это позволяет провести взаимодействие N-винилиндола с высшими спиртами и получить новые соединения.

По предлагаемому способу N-винилиндол подвергают взаимодействию с избытком спирта общей формулы R=OH, где R вЂ” радикал пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, циклогексил, в присутствии катализатора, который представляет смесь ацетата меди с уксусной и борной кислотами. Реакцию проводят при температуре 100 вЂ” 150 С. Выход 50 вЂ” 80%.

Пример 1. Синтез N-(а-бутокси) -этилиндола (1).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 5,8 г N-винилиндола (т. кип. 92 Cf

/3 л4лт рт. ст.;, и 1,6305), 0,08 г ацетата меди, 0,04 г борной кислоты, 0,24 лтл ледяной уксусной кислоты и 6,0 г н-бутилового спирта. Ре10 акционную смесь нагревают на масляной бане при энергичном перемешивании до 120 С и при этой температуре выдерживают 3 час.

После окончания реакции в вакууме отгоняют избыток бутилового спирта, непрореагировав15 гний -внпилиндол и продукт присоединения оутилового спирта к N-винилиндолу.

Выход N- (а-бутокси) -этилпндола 75 вЂ” 80%.

Т. кип. 112 вЂ” 113 Cf1 вЂ” 2 млт рт. ст.; n o

1,5372; d4 o 1,0043.

20 Найдено, %: С 77,25; Н 8,80; N 6,63; МКр

67,55.

С14Н„ХО

Вычислено, %: С 77,38; Н 8,81; N 6,45; МКр

66,81.

ИК-спектр, подтверждающий строение 1, имеет полосы, слт вЂ” : 1113, 1377, 2870, 2990.

П р и м ер 2. Синтез Х-(а-пентокси)-этилиндола (11).

Синтез проводят по примеру 1. Из 2,9 г N30 винилиндола и 4,1 г н-амилового спирта в

367096

Предмет изобретения

R вЂ” ОН,.

Составитель Г. Мосина

Техред T. Миронова

Корректоры: Г. Запорожец и Е. Зимина

Редактор Т. Никольская

Заказ 477/11 Изд. № 1132 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 присутствии 0,04 г ацетата меди, 0,02 г борной кислоты и 0,12 мл уксусной кислоты при

120 С в течение 4 час получают 1,2 г (II).

Т. кип, 139 вЂ” 140 С/4 мм рт. cz . и",, 1,5310;

Й4® 0,9902.

Найдено о/о С 77,92; Н 9,10; N 5,79; MRD

72,28.

С1зНз|КО

Вычислено, о/о. С 77,87; Н 9,14; N 6,05;

МКп 71,46

ИК-спектр, подтверждающий строение П, имеет, полосы, см вЂ” . 1117, 1380, 2880, 2900, 2920.

Пример 3. Синтез N (n-гексокси) -этилиндола (III).

Синтез проводят по примеру 1. Из 5,8 г Nвинилиндола и 8,28 г н-гексилового спирта в присутствии 0,08 г ацетата меди, 0,04 г борной кислоты и 0,24 мл ледяной уксусной кислоты при 120 C в течение 4 час получают

7,3 г (III).

Т. кип. 158 вЂ” 160 С/1 мм рт. ст.; п ро 1,5215; сРо 0,9736.

Найдено, о/о. С 77,98; Н 9,32; N 5,91; MRD

76,79.

С1аНззХО

Вычислено, о/о. С 78,38; Н 9,45; N 5,71;

МКп 76,10.

ИК-спектр, подтверждающий ст",оение I I I, имеет полосы, см- . 1110, 1380, 2860, 2955.

Пример 4. Синтез N- (а-гептокси) -этилиндола (IV).

Синтез проводят по примеру 1. Из 5,8 г

К-винилиндола и 9,4 г н-гептилового спирта в присутствии 0,08 г ацетата меди, 0,04 г борной кислоты и 0,24 мл ледяной уксусной киспри 110 вЂ 1 С в течение 4,5 час получают

5,8 г IV.

Т. кип. 170 вЂ” 173 C/3 мм рт. ст.;, n D 1,5165; с14 0,9688.

Найдено, % . .МКв 80,95, Вычислено, /о. МКп 80,75.

ИК-спектр, подтверждающий стпоение IV, 1р имеет полосы, см вЂ” . 1115, 1375, 2860, 2935.

Пример 5. Синтез N- (а-циклогексокси)этилиндола V.

Из 6,12 г N-винилиндола и 8,12 г циклогексанола в присутствии катализатора (ацетат

15 меди, уксусная и борная кислоты) при 120вЂ”

140 С в течение 4 час получают 6,1 г (V).

Т. кип. 154 С/2 мм рт. ст.; п о 1,5510; д о

1,0373.

Найдено, /о . .МКп 74,63.

Вычислено, /о. MRD 74,05.

1. Способ получения N- (а-алкокси) -этилиндолов, отличающийся тем, что N-винилиндол подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

Зр где R вЂ” радикал пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, циклогексил, в присутствии катализатора при температуре

100 вЂ” 150 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

35 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют ацетат меди в смеси с уксусной и борной кислотами.

Способ получения замещенных 2-азабициклоалканов // 357727

Способ получения n-bиhил-2,3-дигидpoиhдoлa // 311912

Способ получения индола и его замещенных // 279619

Способ получения индолина // 261382

Способ получения производных 2-бензрп1ганййла " // 248690

Способ получения производных индола // 242901

Способ получения индолов // 199892

Способ получения 2-фенилиндола или его производных // 192821

Способ получения 3-замещенных индолов // 190364

Композиция для крашения кератиновых волокон, содержащая n- замещенные производные 4-оксииндола, новые производные, способ их получения, применение их для крашения и способ окрашивания // 2166929

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон

Новые гетероциклические производные и их фармацевтическое использование // 2173316

Изобретение относится к новым гетероциклическим производным формулы I, где один из R1, R2, R5 являются карбокси, C2-C5-алкоксикарбонилом, C1-C8 алкилом, замещенным гидрокси, карбокси, C2-С5-алкоксикарбонилом или группой формулы - NR9R10, где R9, R10 каждый независимо является C1-C6 алкилом, а два других каждый независимо является атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R3 либо R4 группа - NHCOR7, где R7-C1-C20 алкил, C1-6 алкокси, - C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио- C1-C6 алкил, C3-C8- циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил, фенил -C1-C4 алкил, группа -NHR8, где R8-C1-C20 алкил, а другие являются атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R6-C1-C20 алкил, C3-C12 алкенил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил C1-C4 алкил; Z является структурой формулы и является связующей группой с атомом азота при условии, что когда один из R1, R2, R5 является карбокси или C2-C5 алкоксикарбонилом, Z является группой

Сульфонамидсодержащие соединения индола // 2208607

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R1 - H, галоген, CN; R2 и R3 одинаковые или отличные - Н, C1-C4 алкил, галоген; R4 - Н, С1-С4 алкил; А означает цианофенильную, аминосульфонилфенильную, аминопиридильную, аминопиримидильную, галогенпиридильную или циантиофенильную группы, при условии, что случаи, когда все R1, R2 и R3 - Н, когда оба R2 и R3 - Н или когда кольцо А - аминосульфонилфенильная группа и оба R1 и R2 - атомы галогена, исключены; и, кроме того, когда кольцо А представляет цианофенильную группу, 2-амино-5-пиридильную группу или 2-галоген-5-пиридильную группу и R1 представляет собой цианогруппу или галогеновую группу, по крайней мере один из R2 и R3 не должен быть атомом водорода

Производные нитроэфиров и композиции на их основе для использования при контролировании недержания мочи // 2210563

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым соединениям, которые можно использовать при мочевых расстройствах

Производные индола и фармацевтические композиции, включающие их // 2212404

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R обозначает этильную или 2,2,2-трифторэтильную группу; Y - гидрокси- или пивалоилоксигруппа; атом углерода, помеченный символом (R), является атомом углерода в (R)-конфигурации, или его фармацевтически приемлемым солям

Производные n-(индолкарбонил)пиперазина, способы их получения, фармацевтический препарат, соединения // 2251548

Изобретение относится к производным N-(индолкарбонил)пиперазина общей формулы (I), в которой R1 - фенил, нафтил, возможно замещенные, R2 и/или R3 - Het1 или R2 и R3 каждый Hal, А, ОА, CN, R 4 - H, CN, ацил, Hal, CONH2, CONHA или CONA 2, R5=H, R4 и R5 вместе алкилен С3-С5, Het1 - ароматическая гетероциклическая кольцевая группа, возможно замещенная одним или двумя атомами галогена и содержащая один, два или три одинаковых или различных гетероатома, таких, как азот, кислород и сера, А - С1-6алкил, Hal - F, Cl, Br и I, и кольцо индола может быть заменено изатином, исключая (1Н-индол-5-ил)-(4-фенэтилпиперазин-1-ил)метанон и 1-((5-метокси-1Н-индол-7-ил)карбонил)-4-(2-фенилэтил)пиперазин

Способ получения 1-(3-сульфамоил-4-хлорбензоил)амино-2-метилиндолина // 2261859

Изобретение относится к улучшенному способу получения 1-(3-сульфамоил-4-хлорбензоил)амино-2-метилиндолина ацилированием гидрохлорида 1-амино-2-метилиндолина 4-хлор-3-сульфамоилбензоилхлоридом в среде диоксана, причем первоначально вносят 1 моль триэтиламина, затем параллельно вносят 4-хлор-3-сульфамоилбензоилхлорид в диоксане и оставшиеся 1,11 моля триэтиламина в диоксане, поддерживая рН 7,5-8

Гетероциклическое соединение // 2270833

Изобретение относится к новым ортозамещенным и N-замещенным индолам формулы () или () или их фармацевтически приемлемым солям, где Z1 -CR4 или N, R4-H, C1-С6 алкил, необязательно включающий атом 0 или N, возможно замещенный галогеном, кето, 5-6-членным циклоалифатическим радикалом, возможно содержащим 1-2 атома 0 или N, Z2-CH или CR, где R-C1-С6-алкил, R1- где X1-CO, или его изостер, m=0, 1, Y - алкил, возможно замещенный, или два Y вместе образуют С2-С 3-алкилен, n=0, 1 или 2, Z3-CH или N, Х 2-СН, СН2 или их изостер, Ar - одна или две фенильные группы, связанные с X2, где фенил может быть замещен, R2-H, C1-С6алкил, или арил, где каждый арил возможно включает атом 0 или N и может быть замещен

Сложноэфирные соединения и их применение в медицине // 2293721

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Новое соединение индолина и его применение в медицине // 2318808

Изобретение относится к новым соединениям индолина формулы (I) где R1 и R 3 являются одинаковыми или различными и каждый означает Н, низшую алкильную группу или низшую алкоксигруппу; R 2 означает -NO2, -NHSO 2R6[R6 является С1-20алкильной группой, арильной группой или -NHR7 (R7 означает Н, -COR13 (R13 означает Н, низшую алкильную группу) или низшую алкоксикарбонильную группу)], -NHCONH2 или низшую алкильную группу, замещенную -NHSO2R6 [R 6 является С1-20алкильной группой, арильной группой или -NHR7 (R 7 означает Н, -COR13 (R 13 означает Н, низшую алкильную группу) или низшую алкоксикарбонильную группу)];R4 означает Н, С 1-20алкильную группу, необязательно замещенную гидроксигруппой, -COR13 (R13 означает Н, низшую алкильную группу), низшую алкенильную группу, низший алкокси-низшую алкильную группу, низший алкилтио-низшую алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С 3-8циклоалкил С1-3алкильную группу; R5 означает С1-20 алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или арильную группу;R12 означает Н, низшую алкильную группу, низший алкокси-низшую алкильную группу или низший алкилтио-низшую алкильную группу, причем арил представляет собой фенил или нафтил, или его фармацевтически приемлемая соль