Способ получения полициклической диокиси1

1--»

1

1 .1

1, r

ОП ИСАНИ

367090

Со1оз Советских

Сощиалиотмие=";Мах

PQgпy+cpия

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05.11.1971 (№ 1619255/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликова«о 23.1.1973. Бюллетень №

Дата опубликования описания 4.XII.1973

М.Кл. С 07d 1/02

1

1

8;: УДК 54,315,07(088.8) Гвв1/да11втвевв;111 11; M1;"iP i

СВВВта М14В.1атте- СгР

Вв делам иве, «тем;,-: и вткр:1тхй

Авторы изобретения

Г. A. Толстиков, В. П. Юрьев, Г. А. Гайлюнас, А. Г. Лиакумович, Ф. Б. Гершанов и Б. И. Пантух

Институт химии Башкирского филиала АН СССР

Заявитель

СГ1ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКОЙ ДИОКИСИ

Изобретение относится к области получения полициклических диокисей, которые находят применение в промышленности в качестве сырья для получения эпоксидных смол, клеев и полупродуктов фармацевтической промышленности, Известен способ получения диокиси 1,5-циклооктадиена эпоксидированием цнклоок-. тадиена-1,5 гидроперекисью кумола в присутствии катализатора Na2Mo04 и Na4(SiMo1204p) в растворе метанола при температуре

100 — 180 С. Выход диокиси 51%.

С целью повышения выхода целевого продукта, предложен способ получения полициклической диокиси эпоксидированием би- и полициклических соединений, не содержащих в одном цикле более одной двойной связи, гидроперекисью третичного амила в присутствии катализатора — эфиров ортованадиевой кислоты, в растворителе или без него, притемпературе 60 †1 С. Выход целевого продукта

75 — 90%.

В качестве исходных соединений должны использоваться: соединения с полициклическим скелетом, соединения, в которых двойные связи «е располагаются в одном цикле и не являются сопряженными, и соединения, не содержащие винильных групп.

Необходимые соединения, удовлетворяющие указанным требованиям, получают из о легкодоступного сыт1ья «ефтя«ого 11 «ефтехймического происхо.-кде«ия термической циклизацией олефинов.

Способ позволяе. значительно увеличить выход целевого продукта.

П р и и е р 1. Получение дкокпсп цпклогексенилнорборнена. (1 Ф ., - V p

К 5 г циклогексе«илнорборчена добавляют

10 лтл сухого бензола, каталитическое количество эфиров ортовачадиевой кислоты и 8 г (98%) г14дроперек11си третичного амила.

Смесь кипятят в течение 3 час с обратным холодильником, охлаждают и пропускают через слой А1208 (20 г), элюируя бензолом.

После отгонкн бензо JB получено 5 г (85%) диокпси; т. кип. 125 — 127 /5 м,11,от. ст.;

n "- = 1,5185; ИК = спектр; 2 с11 --, 840

25 О

1260 (С вЂ” С).

Найдено, %: С 75,0; 75,0; Н 8,8:, 8,9

С!3 Н1802.

Зо Вычислено, %: С 75,8; Н 8,75.

367090

Пр имер 2. Получение логексенила-3) . диокиси-ди- (цик15

Предмет изобр ет ения

Составитель P. Панова

Редактор И. Грузова Техред T. Ускова Корректоры: Н. Стельмах и М. Лейзермаи

Заказ 4238 Изд, № 1573 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушокая наб., д 4/5

Загорская типография

К смеси из !7,0 г ди-(циклогексенила-3), 50 мл сухого бензола и каталитического количества VOO (С4НзО) з медленно прибавляют

25 г (98o ) гидроперекиси третичного амила и кипятят с обратным холодильником

3 — 4 час. Реакционную смесь пропускают через 100 г окиси алюминия, элюируя, бензолом.

После отгонки бензола,получено 1? г (84%) диокиси; т. кип. 130 — 136 /6 мм рт. Ст.> а" =

= 1,5071; ИК-спектр„ v см - . 838, 1261

О (С вЂ” С).

Найдено, %; С 74,4; 74,6; Н 9,1; 9,0

Ci HisO .

Вычислено„%: С 74„2; Н 9,27.

П р и и е р 3. Получение диокиси днциклопентаднена

К смеси из 5 г дициклопентадиена в 10мл сухого бензола и каталитического количества эфира ортованадиевой кислоты добавляют

10 г 98%-ной гидроперекиси третичного амила и реакционную массу кипятят 3 — 4 час с обратным холодильником. После пропускания через окись алюминия (25 г) и упарки бензола получено 4,8 г (75%) диокиси; т, пл. 130 С

4 (смесь эндо- и экзо- фо!1м); ИК-спектр;

О

v см — . 840, 1250 (С вЂ” C).

5 Найдено, %: С 72,3; 72,0; Н 7,1; 7,4

С1оНю02.

Вычислено, %: С 73,2; II 7,3.

П p H M c D 4 По,,у /à,;: ". tH0KUii трпциклоl пентадиена

Из 5 г трициклопентадиена в условиях, аналогичных условиям получения предыдущих диокисей,:получено 5,2 г смеси эндо- и экзо20 форм диокиси (90o ); т. кип. 128 — 130 /2 мм рт. ст.; n o = 1,5332; ИК-спектр; v см — .

l "

840, (С вЂ” С).

Найдено, %: C 77,3; 77,0; Н 8,5; 8,3

С1вН1з0,.

Вычислено, %: С 78,15; Н 7,8.

Способ, получения полициклической диокиси эпоксидированием диенов органической гидроперекисью в присутствии катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, элоксидированию подвергают би- и полициклическне соедине4о ния, не содержащие в одном цикле более одной двойной связи, в присутствии катализатора †эфир ортованадиевой кислоты при температуре 60 †1 С.