Способ получения n-aцил-?г-xиhohиmиhob

Авторы патента:


 

OGRE©© щ д

О и кгчУ"-и -354 е

3б7085

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.1.1971 (№ 1613611/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12.111.1973

М. Кл. С 07с 119/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.567.3(088.8) Авторы изобретения

E. А. Титов и А. П. Авдеенко

Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛ-и-ХИНОНИМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения производных хи нониминов,,представляющих интерес в качестве исходных веществ для синтеза красителей, гербицидов, гетероциклических соединений, которые обладают физиологической активностью, а также являются ускорителями вулканизации каучука.

Известен способ получения N-аренсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинониминов путем окисления соответствующего N-аренсульфонил-2хлор-4-аминонафтола кислородом воздуха в среде этилового спирта в присутствии ацетата мехди B:êà÷åcòBå катализатора. Целевой продукт выделяют известными способами. Выход целевого продукта 75 — 80%.

С целью стовышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса получения N-ацил-п-хинон иминов N-ацил-и-аминофенол окисляют окислами азота в среде четыреххлористого углерода с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 90 — 93,5%.

Пример 1. Получение N-бензолсульфонил-2,6-дихлор-1,4-бензохинонимина

Через суспеизию 4,8 г (0,015 г люль) порошкообразного N-бензолсульфонил — 2,6 - дихлор-4-аминофенола в 15 мл четыреххлористого углерода при обычной температуре барботируют в течение 10 мин окислы азота со скоростью 0,1 л(мин. При этом исходный белый порошок превращается в конечный продукт желтого цвета, который затем выделяют из сусиензии известными способами (фильтрацией)

5 и сушат при 50 С.

Выход 4,3 г (90%).

Неперекристаллизованный продукт плавится при 158 — 159 С, т. е. имеет высокую степень чистоты. После перекристаллизации из

10 ледяной уксусной кислоты продукт имеет т. пл. 162 С.

По литературным данным многократно перекристаллизованный, т. е. химический чистый К-беизолсульфоиил-2,6-дихлор — 1,4 - беи15 зохиноиимии, полученный прп использовании тетраацетата свинца, имеет т. пл. 162 †1 С.

Прооа смешения продукта,:полученного предлагаемым способом, с продуктом, синтезированным вышеупомянутым известным спосо20 бом, ие показывает депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны. Это подтверждается результатами количественного анализа.

Найдено, %: N 4,10; 4,23 (полумикрометод

25 Кьельдаля с предварительным восстановлением).

С12НтС1 КОз.

Вычислено, %: N 4,43.

Пример 2. Получение N, 2-бис-бензолсуль30 фонил-1,4-нафтохинонимина

367085

Предмет изобретения

Составитель Т..Власова

Техред Т. Миронова

Корректоры: Г. Запорожец и Т. Гревцова

Редактор T. Никольская

Заказ 477/5 Изд. № 1132 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Через суспензию 2,86 г (0,0065 г моль) порошкообразного N, 2-бис — бензолсульфонил-4аминонафтола в 15 мл четыреххлористого углерода при обычной температуре барботируют в течение 5 мии окислы азота со скоростью

0,2 .г/мин. Полученный продукт выделя1от по примеру 1.

Выход 2,97 г (97 /о).

Неперекристаллизованный продукт плавится при 207 — 208 С.

После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают ярко-желтые кристалы с т. пл. 227 — 228 С (с разл.) .

Найдено, %.. N 3,03; 3,04.

С„Н,„.ИО,Ь,.

Вычислено, о/о. N 3,20.

Строение полученного N, 2-бис-бензолсульфонил-1,4-нафтохинонимина подтверждено качественной реакцией íà N-ацилзамещенные и-хинонимины. В соответствии с литературными данными продукт показывает индофенольную реакцию с 1-нафтолом (в щелочной среде появляется синее окрашивание, обусловленное образованием окрашенной соли индофенола).

Продукт, полученный окислением N, 2-бисбензолсульфонил-4-аминонафтола тетраацетатом свинца в среде ледяной уксусной кислоты, после дополнительной перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты также плавится при 227 — 228 С, но выход неперекристаллизованного продукта составляет 72%.

Найдено, %. N 3,13; 3,26.

СюНыИОзЗя, Вычислено, %. N 3,20.

Проба смешения образцов N,2-бис-бензолсульфонил-!,4-нафтохинонимина, полученного предлагаемым и известным способом, не показывает депрессии температуры плавления.

ИК-спектры образцов идентичны.

Таким образом, оба образца являются N,2бис-бензолсульфопил-1,4-нафтохинонимином.

П р и и е р 3. Получение N-бензолсульфонил2-хлор-!,4-пафтохинонимина

Синтезирован из 3,33 г (0,01 г моль) N-бепзолсульфонил-2-хлор-4-аминонафтола аналогично примерам 1 и 2. Окислы азота барботируют 5 мин со скоростью 0,1 л/мин.

Выход 3,1 г (93,5о/о).

Неперекристаллизованпый продукт плавится при 177- -178 С, т. е. имеет высокую степень чистоты.

После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т.,пл. 181 С.

По литературным данным, химически чистый N-бензолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимин, полученный с использованием тетрацетата свинца и очищенный перекристаллизацией, плавится п ри 180 — 181 С. Проба смешения не дает депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.

Найдено, % . .N 3,98; 3,92.

С„Н„С1ХОз$.

Вычислено, 0/0. N 4,22.

Пример 4. Получение N-n-толуолсульфонил-2-хлор-!,4-нафтохинонимина

Сиггтезирован из 3,48 г (0,01 г моль) N-n-толуолсульфонил-2-хлор-4-аминонафтола аналогично вышеприведенным примерам. Окислы азота барботируют в течение 5 мин со скоростью 0,2 л/мин.

Выход 3,14 г (91% ) .

Неперекристаллизованный продукт плавится при 165 — 165,5 С.

После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают золотистые кристаллы с т. пл. 169 С.

Найдено, % . .N 4,16; 3,99.

С„Н„С11 1Оз8.

Вычислено, /о. N 4,05.

Продукт показывает специфическую качественную реакцию на N-ацил-п-хинонимины, что подтверждает его строение.

Проба смешения с N-n-толуолсульфонил-2хлор-1,4-нафтохинонимином, полученным известным способом, не показывает депрессии плавления.

ИК-спектры образцов идентичны, т. е. оба образца являются N-n-толуолсульфонил-2хлор-1,4-нафтохинонимином.

Способ получения N-ацил,-п-хинониминов окислением соответствующего N-ацил-п-аминофенола в среде органического растворителя, o7ruuaiouruucя тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, окисление ведут окислами азота в среде четыреххлористого углерода с последующим выделением целевого т1родужта известным способом.

Способ получения n-aцил-?г-xиhohиmиhob Способ получения n-aцил-?г-xиhohиmиhob 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметиламинометилированным ароматическим основаниям Шиффа формулы и/или где R1 = H, R2 = -CHN(CH3)2); R3 = H, o-CH3, n-CH3, n-OCH3, o-NO2, n-ON2, m-NO2, которые могут быть использованы в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения (+)-энантиомера N-[4-(3,4-дихлорфенил)-3,4-дигидро-1(2Н)-нафталинилиден] метанамина взаимодействием (+)-энантиомера 4-(3,4-дихлорфенил)-3,4-дигидро-1(2Н)-нафталинона с монометиламином и хлоридом титана или молекулярными ситами

Изобретение относится к областям химии металлоорганических соединений и полимеров, а именно к комплексам алкилкобальта(III) с тридентатными основаниями Шиффа, в которых алкильный лиганд содержит функциональную, а именно гидроксильную, карбоксильную или аминогруппу, формулы I, где W - мостиковая двухзвенная ненасыщенная углеводородная группа, а именно -С(Н)=С(СН3)- (пропен-1,2-диил), или о-С6Н4 (о-фенилен); Х (функциональная группа)=ОН, NH2 или COONa; Y - однозарядный анион, а именно Cl-, Br-, I-, NO 3 - или ClO4 -, и Z - насыщенная углеводородная мостиковая, а именно полиметиленовая, (CH2)n, группа, где число звеньев n=3-11, если Х=ОН или NH2, и n=2-11, если Х=COONa; Полученные комплексы используют в качестве инициаторов эмульсионной полимеризации и сополимеризации диеновых и виниловых мономеров для получения реакционноспособных бифункциональных олигомеров и полимеров с такими концевыми группами

Изобретение относится к катализатору для получения пенополиуретанов, используемых в области строительства, для изоляции в электроприборах и холодильниках, в мебельной промышленности, для изготовления защитных покрытий, обувных подошв, автомобильных сидений и т.п

Изобретение относится к способу получения кетазинового соединения формулы (1) из кетонового соединения формулы (2), аммиака и окисляющего агента, где раствор, содержащий кетоновое соединение формулы (2) и аммиак, приводится в контакт с водным раствором гипохлорита натрия или пероксида водорода в трубчатом реакторе, имеющем ширину канала для потока от 2 до 10000 мкм где R1 и R2 являются одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой C1-6 алкильную группу, или R1 и R 2 объединяют друг с другом в С2-7 алкиленовую группу с прямой цепью где R1 и R2 являются такими же, как выше, и каждая из жидкостей находится в форме ламинарного потока

Изобретение относится к альдиминам формулы (I), где А не содержит активный водород и первичную аминогруппу или совместно с R означает (n+2)-валентный углеводородный радикал, содержащий от 3 до 20 атомов С и, при необходимости, по меньшей мере один гетероатом в виде кислорода простой эфирной группы или азота третичной аминогруппы; n равно 1, 2, 3 или 4; m равно 0, 1, 2, 3 или 4; R и R2 каждый означает одновалентный остаток углеводорода с 1-12 С атомами или вместе означают двухвалентный углеводородный радикал, являющийся частью карбоциклического кольца с 5-8 атомами С; R3 означает Н или алкил; R4 и R5 независимо друг от друга означают СН3 или одновалентный алифатический радикал, содержащий от 2 до 12 атомов С и, необязательно, гидроксигруппы; Х означает О, S, N-R6 или N-R7, где R6 означает одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов С и имеющий по меньшей мере одну гидроксигруппу; а также к отверждаемым композициям, содержащим такие альдимины, и применению этих композиций

Изобретение относится к применению формальдегидных реагентов в химических процессах и реакциях, в частности в тех, которые проводят в присутствии воды, или в которых генерируется вода

© Патентный поиск, поиск патентов на полезные модели - PoleznayaModel.RU 2012-2024
Игромания Политика конфиденциальности Реклама на сайте Вход/Регистрация
Рейтинг@Mail.ru
Наверх