Способ получения кумаринодиоксанов
ВСЕСОЮЗР л т1 %
";,ы
ОПИСАНИЕ 362829
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 17.11.1971 (№ 1622801/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07d 7/28
С 07d 15/08
Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 547.587.51;
547.841 (088.8) Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень № 3 за 1973
Дата опубликования описания 23.II.1973
Авторы изобретения
А. А. Шамшурин и М. 3. Кример
Институт химии АН Молдавской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМАРИНОДИОКСАНОВ
СС1 Н СН 1 в
О О (П) НО О 0
Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — кумаринодиоксанов формулы 1 где R — атом водорода или галогена, обладающих физиологически активными свойствами.
Предлагаемый способ заключается в том, что 7-оксикумарин формулы II где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычными приемами.
Пример 1. Смесь из 17,6 г (0,1 моль)
4-метил-7-оксикумарина и 33,0 г (0,2 моль) хлоралгидрата растворяют в 300 мл концентрированной серной кислоты и выдерживают
28 час при 20 — 25 С.
Сер нокислотную смесь профильтровывают через стеклянный фильтр для удаления некоторого количества образовавшегося твердого а-парахлораля и выливают на толченый лед.
Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают водой от серной кислоты, затем
5% -ным раствором едкого патра от невсту10 пившего в реакцию 4-метил-7-оксикумарина (2,25 г). Промытый водой продукт 4-метил-12,4 - бис-трихлорметил) - 6,7 - кумаринодиоксан высушивают.
Выход — 28,5 г или 73,8% с расчетом на
15 вступивший в реакцию 4-метил-7-оксикумарин. Т. пл. 178 †1 С. После перекристаллизации из спирта, ксилола или уксусной кислоты 194 — 195 С.
Анализ. Ст На04С1е. Найдено, %: С1 46,90, 20 47,40. Вычислено, %: CI 47,02.
Пример 2. Смесь 210 г (01 моль)
3 - хлор - 4 - метил - 7 - оксикумарина и 33,0 г (0,1 моль) хлоралгидрата растворяют в
300 лтл концентрированной серной кислоты и
25 раствор выдерживают 48 час при 20 — 25 С.
Фильтрованием через стеклянный фильтр отделяют небольшое количество образовавшегося тримера (сс-парахлораль) и реакционную смесь выливают на толченый лед. Выпавший
30 осадок собирают на фильтре, промывают во362829
СС1 Н СН
cg< о о о
О О
Предмет изобретения
Составитель 3. Латыпова
Техред T. Миронова
Корректоры: E. Давыдкина и В. Петрова
Редактор Е. Гончар
Заказ 306/3 Изд. ¹ 40 Тираж 404 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 дой, затем 5%-ным раствором едкого патра от следов исходного 3-хлор-4-метил-7-оксикумарина. Полученный продукт реакции—
3-хлор-4 — метил - (2,4 -бис — трихлорметил) -6,7кумаринодиоксан после водной промывки высушивают.
Выход 34,5 г (71%). Т. пл. 192 — 193 С (из спирта).
Анализ. С14Нт04С1т. Найдено, о. Сl 51,50, 51,02. Вычислено, %: Сl 50,97.
Способ получения кумаринодиоксанов формулы I где R — атом водорода или галогена, отличаюи1ийся тем, что 7-оксикумарин формулы II сн
15 где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычными приемами.
