Способ получения олигомерных бис-(циклопентадиенильных) соединений
О П И С А Н И Е 35l867
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Респтблик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.1.197Ю (№ 1400664/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 21.1Х.1972. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 10.Х.1972
М. Кл. С 08g 27/00
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое
СССР
УДК 678.767.25(088.8) Авторы изобретения
С. Л. Сосин, Л. К. Яралов и А. С. Маршалкович
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ
БИС-(ЦИКЛОП ЕНТАДИ ЕНИЛЪНЪ|Х) СОЕДИНЕН И Й
Изобретение касается получения олигомерных 6исдиено в, могущих найти применение в полимерной химии.
Известен способ получения олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимодействия циклопентадиен или атрия с дигалоидсодержащим соединением, например дибромалканами. Однако по такому способу не удается получать олигомерные бисдиены, содержащие кислород и обладающие большой реакционной способностью.
Согласно изобретению предлагается в качестве исходного дигалоидсодержащего соединения при синтезе бисдиенов применять
P,P -дигалоиддиэтиловый эфир. Способ позволяет расширить ассортимент олигоме рных бис (циклопентадиенильных) соединений, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способностью.
П ри мер 1. В реакционную колбу в сильном токе аргона загружают 8 г металлического натрия, 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана и 30 мл сухого циклопентадиена. Реакционную смесь охлаждают до 10 — 15 С и перемешивают 3 — 4 час до полного израсходования натрия. Образовавшийся слегка желтоватый раствор циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране в течение 1,5 час прикапывают к предварительно охлажденному до 3 — 5 С раствору. 41 г P,$ -дибромдиэтилового эфира в 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывания регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была не выше
3 — 5 С. По окончании реакции в колбу вводят насыщенный раствор хлористого аммония, в результате чего в колбе образуется
lO два слоя: органический слой отделяют от водного, растворитель и другие низкокипящие вещества отгоняют на роторном испарителе. Полученный продукт для осветления растворяют в бензоле и пропускают через
15 колонку с окисью алюминия, после чего бензол отгоняют. Выход олигомеров Р,р -бис(циклопентадпсннл) диэтилового эфира составляет 34 г (92% от теоретического).
П р и ы е р 2. Раствор циклопентадиенил20 натрия в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана, полученный из тех же количеств исходных реагентов по способу, опи санному в примере 1, прикапывают к предва. рительно охлажденному на бане со льдом
25 раствору 26 г p,p -дихлордиэтилового эфира (хлорекса) в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывания регулируют так, чтобы температура
30 реакционной смеси не превышала 3 — 5 С, ЗЫ 867
Предмет изобретения
Составитель Л. Чурсииа
Техред А. Камышникова
Редактор Л. Ушакова
Корректоры: М. Гордеев и 3. Тарасова
Заказ 3425/18 Изд. № 1394 Тираж 408 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова. 2
По окончании прикапывания температуру в бане повышают до 15 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают еще
1 час. Полученный продукт выделяют и очищают по способу, описанному в примере 1.
Выход олигомера р„ р -бис (циклопентадиенил) диэтилового эфира составляет 30,5 г (89,9 /о от теоретического). Продукт имеет те же характеристики, что и продукт, синтезированный по примеру 1.
Полученные по примерам 1 и 2 олигомерные бис (циклопентадиенильные) соединения имеют следующие показатели:
Цвет Желтый
Коэффициент пропускания белого света 0,81
Динамическая вязкость, сиз 900
Молекулярный вес 958,4
Элементарный анализ: вычислено, %. С 83,30; Н 8,90. найдено, %. С 8307. Н 9,01.
Растворяется в серном эфире, тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне, хлорированных углеводородах, ароматических углеводородах; не растворяется в воде, спиртах.
Жизнеспособность, час; при 20 С 12 при 5 С 60
Способ получения олигомерных бис (циклопентадиенильных) соединений путем взаимо15 действия циклопентадиенилнатрия с дигалоидсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента олигобисдиенов, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способно20 стью, в качестве исходного дигалоидсодержащего соединения применяют P,P -дигалоиддиэтиловый эфир.
