Способ получения конденсированных имидазолонов-2
Взамен ранее изданного
О П И С А Н И Е 35l85l изоьеетиния
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сотое Соеетеииз
Социзпистичеокиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.1V.1970 (№ 1430668i23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.IX.1972. Бюллетень ¹ 28
Дата опубликования описания 5.IV.1973 гЧ, Кл. С 07d 49. 36
Комитет по делам изобретений к открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.785.5(088.8) Я г т 1:, lO. М. Ютилов и И. А. Свертилова
Авторы изобретения
Заявитель
Донецкое отделение физико-органической химии ИФХ АН
Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ
ИМИДАЗОЛ О НО В-2
Изобретение относится к усовершенствованию получения конденсированных имидазолонов-2, которые находят широкое применение в синтезе биологически активных веществ.
Известен способ получения конденсированных имидазолонов-2 путем сплавления о-дпаминов или их солей с мочевзгнойг. Необходимость использования большого избытка мочевины, а также необходимость отмывания целевого продукта от мочевины и образующегося в результате реакции хлористого аммония, значительно затрудняет выделение соединений, хорошо растворимых в воде.
С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения конденсированных имидазолонов-2, заключающийся в том, что о-диамины сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании; целевой продукт выделяют обычными приемами.
П,р и м е р 1. Импдазолон-2-(4,5-в)-пиридин. К 2,18 г (0,02 моль) 2,3-диампнопиридина приливают при охлаждении ледяной водой
4,86 г (0,03 люль) диэтилпирокарбоната.
Смесь вскипает и гомогенизируется. Полученный расплав нагревают на маслянои бане
1 час при 160 — 170 С. При этом выделяется спирт, отгоняется избыток диэтилпирокарбоната и реакционная масса затвсрдсвает. Охлмкденную твсрдуlo массу измельчают и кристаллизуют из горячей воды с активированным углем.
Выход 2,43 г (90% от теоретического), бесцветные иглы с т. пл. 272 — 273 С.
Пример 2, Имидазолон-2-(4,5-с)-пиридин.
Получают аналогично из 2,18 г (0,02 моль)
1о 3,4-диалгггнопггрггдгггга и 4,86 г (0,03 лто гь) диэтилпирокарбоната нагреванием в течение
1 час при 150 — 160 С.
Выход 2,52 г (93% от теоретического).
Иглы (из горячей воды) с т. пл. 305 — 306"C.
Пример 3. 1-Метнлимидазолон-2-(4,5-с)пиридин. Получают аналогично из 1 г (0,008 люль) 4-метиламино-3-аминогигридина 11
1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоната при
20 нагревании в течение 0,5 час при 180 — 190"C.
Выход 1,05 г (87% от теоретического). Т. пл. после перекристаллизацип из дпоксана 271—
272 С (призмы). Вычислено, %: С 56,37; H
4,73, N 28,18 С-,11ггчзО.
25 1-1айдено, %: С 56,55, 56,12; Н 4,67, 4,59;
N 28,40, 28,27.
Продукт хорошо растворим в воде, спирте, диоксане, ацетоне, диметилформамиде, не раЗО створим в бензоле, хлороформе, эфире.
351851
Предмет изобретения
Составитель Г. Коннова
Корректорьс В. Жолудева и Л. Чуркина
Текрсд А, Камьипникова
Редактор Е. Левина
Заказ 74! /6 Изд. Ке 1863 Тн рв ьк 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и озкрь|тнй нри Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раупнская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 4. З-Метилимидазолон-2-(4,5-в)пиридин. Получают аналопично из 1 г (0,008 люль) 2-метиламино-3-аминопиридина и
1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоната при
160 — 170 Свтечение 0,,5 час.
Выход 1 г (82,6 /о от теоретического).
Бесцветные иглы с т. пл. 234 — 235 С (из спирта с углем).
Пример 5. 1-Бензилимидазолон-2-(4,5-c)пиридин. Получают аналогично из 3 г (0,015 моль) 4-бензиламино-3-аминопиридина и 3,7 г (0,022 люль) диэтилпирокарбоната при нагревании на масляной бане в течение 0,5 чис при 180 †1 С. Выход 3,09 г (91rr/, от теоретического). Длинные красивые иглы с т. пл.
206 †2 С (из водного спирта).
Вычислено, /о, С 68,01; Н 4,83; N 18,34.
СиНr<КзО.
Найдено, %. С 67,84, 68,20; Н 4,95, 4,73;
N 18,60, 18,51.
Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, горячей воде. Плохо — в бензоле, не растворим в эфире, пентане, гексане.
Аналогично могут быть получены 1-,и 3- алкилзамещенные имидазолон-2-(4,5-в) - и (4,5-с)пиридины с 85 — 95з/в-ными выходами.
Пример 6. Бензимидазолон. К 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамипа приливают при охлаждении 3,24 г (0,02 люль) диэтилпирокарбоната. Смесь вскипает и становится однородной. Реакционную массу быстро нагревают на металлической бане до 200 †2 С и выдерживают 15 мик. При этом наблюдается вскипание и -быстрое затвердевание массы, которую охлаждают, измельчают и перекристаллизовывают из спирта (с углем). Блестящие листочки с т. пл. 306 — 307"С. Выход 2,47 г (92>/о оТ теоретического).
П р.и м е р 7. 1,3-Диметилбснзимидазолон.
10 Получают из 2,72 г (0,02 моль) диметил-о-фенилендиамина:и 3,25 г (0,02 люль) нагреванием в течение 20 мин при 160 С. Выход 3,1 г (95,6 /о от теоретического). Т. пл. после перекристаллизации из петролейного эфира 107 С
1S (призмы) .
Аналогично получают различные моноалкилзамещенные бензпмидазолона.
Пример 8. 8-Оксипурин. Получают анало20 гично из 1,1 г (0,01 моль) 4,5-диаминопиридина и 2,43 г (0,015 люль) диатилпирокарбоната.
Выход 1,13 г (83о/в от теоретического). Иглы с т. пл. 306 — 308 С (с разложением, из горячей воды) .
1. Способ получения конденсированных импдазолонов-2 на основе о-диамина с примене30 нием сплавления, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, о-диамин сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании, с последующим выделением целевого продукта
35 известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 150 — 210 С.

