Лиютеиа j

Авторы патента:

C07C69/66 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

ОПЙ САН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от а вт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 14.XII.1970 (№ 1498618/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21.|Х.1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 19,Х.1972

М. Кл, С 07с 69 66

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.586.71.07 (088,8) Авторы изобретения

Н. А. Караванов и А. Н. Караванов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЪ|Х ЗФИРОВ П ЕТИЧНЪ|Х ос-О КС И КИ СЛОТ

Изобретение относится к способам получения оксипроизводных сложных эфиров, в частности к способу получения сложных эфиров третичных а-оксикислот, которые могут найти применение в лабораторной практике, для различных синтезов, 1|звсстен способ получения эфиров третичных к-оксикислот путем взаимодействия магний органических соединений с эфирами щавелевой кислоты. Выход продукта 10 вЂ” 50%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. С целью повышения выхода предлагается проводить процесс взаимодеиствия магнииорганических сое динений с эфирами щавелевой кислоты в присутствии безводного хлористого кадмия, лучше при соотношении эфира щавелевой кислоты, магггийоргаггического соединения и xëîðèстого кадмия, равном 1:3:1.

Пример 1, В колбу, снабженнуго мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 14,6 г (0,1 лго.:гь) диэтилового эфира щавелевой кислоты, 100 игл сухого бензола и 18 г (О,! мо.гь) безводного хлористого кадмия. При охлаждении ледяной водой и энергичном перемешивании приливают из капельной воронки эфирный раствор бромистого фенилмагния, приготовленного в обычных условиях из 47,1 г (0,3 моль) бромбензола и 7,5 г (0,3 мо,гь) магния. Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и 1 час кипятят. После охлаждения реакционную смесь разлагают водой, а затем со5 ляной кислотой. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, эфирнобензольный раствор отделяют от воды и промывают

10%-ным раствором бикарбоната натрия, затем водой до нейтральной среды и высушива10 ют безводным сульфатом магния, Г1осле отгона растворителя продукт перегоняют в вакууме. Полу гают 24,4 г этилового эфира дифенилгликолевой кислоты с т. кип. !64 C (4 мм рг. cl .). Вы од 95%.

15 Найдено, %. С 74,69; Н 6,30; OH 6,8, С tt;I I 1ñÎç.

Вычислено,,го. С 74,98; 1-1 6,29; OII 6,G.

Пример 2. Условия проведения процесса

20 аналоги шы примеру 1, В реакцию берут 7,5 г магния, 47,1 г (0,3 яо.гь) бромбензола, 17,4 г (О,! лоль) диизопропилового эфира щавелевой кислоты, 18 г (0,1 лопь) безводного хлористого кадмия. Получают 26 г изопропилово25 го эфира дифенилгликолевой кислоты с т. кип.

162"С (5 мм рт, ст.). Выход 96%.

11айчено %: С 75,34; Н G,78; ОН 6,1.

Стт-Н,.О, 30 Вычислено, %: С 75 53; Н 6 7 1; ОН 6 3.

351837

Найдено, %: С 76

Н 7,,1 1; ОН 6,2.

0g3.

3; Н 708; ОН 60.

Вычислено, % . С.

С оста и и тел ь В. Глуховцев

Техред Л. Камышиикова Корректор А. Васильева

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3507j!5 Изд. № !393 Тираж 406 !!одпис юе

Ц1-!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, уК-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, П р и мер 3. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магния, 47,1 г (0,3 моль) бромбензола, 20,2 г ди-я-бутилового эфира щавелевой кислоты, 18 г (0,1 моль) безводного хлористого кадмия. Получают 26,7 г ди-н-бутилового эфира дифенилгликолевой кислоты с т. кип. 175вЂ”

176 C (5 л1м рт. ст.). Выход 94%.

Найдено, %: С 76,11; Н 7,18; ОН 5,9.

С 18Н2003.

Вычислено, %: С 76,03; Н 7,08; ОН 6,0.

Пример 4. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магния, 51,3г (0,3 моль) м-бромтолуола, 14,6г диэтилоксалата, 18 г хлористого кадмия. Получают 26 г этилового эфира ди-м-толилгликолевой кислоты с т. кип. 177 вЂ” 178 С (4 мм рт..cr.), Выход 92%:

Пример 5. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5г магния, 57,9 г бромистого н-октила (0,3 моль), 14,6 г диэтилоксалата, 18 г хлористого кад5 мия. Получают 29,5 г этилового эфира ди-ноктилгликолевой кислоты с т. кип. 184 вЂ” 185 С (5 л(м рт. ст.). Выход 90%.

Найдено, %: С 73,28; Н 12,19; ОН 5,0.

С20Н4003.

Вычислено, %: С 73,11; Н 1227; ОН 5,1.

Предмет изобретения

15 1. Способ получения сложных эфиров третичных а-оксикислот путем взаимодействия магнийорганических соединений с эфирами щавелевой кислоты, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продук20 та, процесс проводят в присутствии безводного хлористого кадмия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что эфир щавелевой кислоты, магнийорганическое соединение и хлористый кадмий берут в соот25 ношении, равном 1:3:1.

Способ выделения эфиров сс.у дикетокислот // 345134

Способ получения аллиловых эфиров // 341222

Всесоюзная пате ..ческая библиотека мьа // 330617

Способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты // 306117

Способ получения эфиров тропоеой кислоты // 292954

Способ получения производных этилена // 280470

Сносов нолучения полифторароматических р,|3-дикетоэфиров // 278676

Патент 264387 // 264387

Способ получения акрилового эфира // 236456

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты