Способ получения 1,3,5-григалоидбензола
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Респтблик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.1Х.1970 (Лв 1476820/23-4) >Ч, Кл, С 07с 25 04
С 07с 25/10 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.IX.1972. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 19.Х.1972 комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 661.715.7:547.539 (088.8) Авторы изобретения
Ю. Г. Ерыкалов, A. П. Белокурова, И, С. Исаев и В. А. Коптюг
Заявители Ивановский химико-технологический институт и Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИГАЛОИДБЕНЗОЛА
Изооретение касается получения 1,3,5-тригалоидбензолов, представляющих интерес как промежуточные продукты в синтезе красителей, а так ке в качестве средств борьбы с вредителями сельского хозяйства.
Известен способ получения 1,3,5-тригалоидбензола, например 1,3,5-трихлорбензола, путем изомеризации 1,2,3-и/или 1,2,4-трихлорбснзолов при нагревании до 200 — 250 С с хлористым алтохтинием в присутствии хлористого водорода и последующего выделения вымораживанием или разгонкой. Однако в результате обратимости процесса изомеризации получают смесь изомерных григалоидбензолов, содержащую не более 20 — 30% целевого продукта. Разделение таких смесей связано со значительными TcxHoëoãè÷åñêèìè затруднен иями.
С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве кислой среды использовать смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы. Процесс желательно вести при температуре 60 — 70 С для изомеризации хлор-и хлорфторзамсщенных бензола и около 0 С для изомеризации бромзамещснных бензола. В этих условиях (величина кислотности Нс — — — 14 —: — 16) 1,3,5-тригалоидбензолы дают устойчивые протонные о.-комплексы (соли тригалоидбснзолония), благодаря чему равновесие нацело смещается в сторону 1,3,5изомера, выход увеличивается, количество побо шых продуктов резко снижаегся. Способ позволяет получать 1,3,5-трихлор-, бром-, фторзамещенные бснзолы.
Пример 1. 1,26 г 1,2,4- или 1,2,3-трихлорбензола добавляют к охлажденной смеси 7,8г
Shl. и 3 г Hf. и нагревают при 70 С в течение
41 час. Реакционную смесь выливают на лед, выпавшие кристаллы отфильтровыва ют, про10 мывают нодон li перегоняют с водяным l13ром. После высушивания над P>0„.- получают
0,9 г (71%) продукта, содержащего 95% 1,3,5трихлорбензола, 4,5% тетрахлорбснзолов и
0,5 ", пснтахлорбензола, 1,3,5-1 рихлорбензол
15 о шщают перегонкой.
П р и мер 2. В условиях примера 1 из О, !5г
1,2,4- или 1,2,5-фтордихлорбензолов получают
0,28 г (63%) продукта, содержащего 81 />
l,3,5-фтордихлорбснзола и 16% трпхлор20 фторбснзола.
ГI р и м е р 3, 0,9 г 1,2,4- или 1,2,3-трибромбепзола добавляют к охлажденной смеси 3,2г >Ы „и 1,2 г III- и выдерживают при 0 С в течение 65 час. Реакционную смесь выливают
25 на лсд, кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перегоняют с водяным паром.
После высушивания получают 0,83 г (92",Д продукта, содержащего 75,4% 1,3,5-трнбромбензола, 9,9% дибромбензо: ов и 14,7% тег30 рабровтоензолов. Проведение реакции прп
Д,51Ц1Ц
Предмет изобретения
Составитель Л. Русанова
Техред А. Камышникова Корректор А. Васильева
Редактор Л. Ушакова
Заказ 3507/10 Изд. № 1393 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская иаб., д. 475
Типография, Ilp. СапуlloBB) 2 более высокой температуре приводят к увеличению количества побочных продуктов.
1. Способ получения 1,3,5-тригалоидбензола путем изомеризации 1,2,3- и/или 1,2,4-тригалоидбензола в кислой среде и последующего выделения целевого продукта известными приемами, отличаюа1ийся тем, что, с цель1о увеличения выхода целевого продукта, в качестве кислой среды используют смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой
5 сурьмы.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при температуре 60 — 70 С для изомеризации хлор- и хлорфторзамещенных бензола и при 0 С для изомеризации бромза10 мещенных бензола.
