Способ получения 5,5-диметил-з- (диалкилметилол) пиразолиновво1:оо;ознаягат;:итиотглк^^^сназ!г^.^1блио''ека
О П И С А Н И Е 34856I
ИЗОБРЕТЕНИЯ
iN АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Goes Соеетвкик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Л"
Заявлено 21.1.1970 (№ 1396932/23-4) М. 1 л. С 07d 49,/10 с присоединением заявки ¹
Комитет по делам изобретений и открытий лри Сосете тлиииотрбе
СССР
1Iриоритст
Опубликовано 23.VIII.1972. Бюллетень ¹ 25
Дата опубликования описания 8.IX.1972
УД1(547.772.2(088.8) Авторы изобретения
С. Г. Мацоян, Э. Г. Дарбинян, М. А. Элиазян и А. А. Саакян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,5-ДИМЕТИЛ-3(ДИАЛКИЛМЕТИЛОЛ) ПИРАЗОЛ И НОВ
7 - 0Н сн, Изобретение относится к полученшо новых соединений 5,5-диметил-3- (диалкилметилол) пиразолинов формулы
II где R и R — алкильные группы.
Эти соединения могут найти применение в синтезе лекарственных веществ, а также могут быть использованы как антиокислительные присадки; такие пиразолиновые спирты, как бифункциональные мономеры, вступают в реакцию миграционной сополимеризации с диизоцианатами с образованием новых типов полимеров (смешанные полиуретан-полимочевины с пиразолиновыми циклами в цепи).
Предлагаемый способ заключается во взаимодействии изопропенилэтинилкарбинолов с гидразингидратом.
Известен способ получения 3-замещенных пиразолинов взаимодействием винилацетиленовых соединений с гидразингидратом по схеме I:,— сн,к
СН = СН C-=С=К+11Н2ЖН2 Q г
Замена винильной группы на изопропенйль" ную меняет механизм рсакшш, при взаимодействн11 изонропеннлэтинилкарбннолов с
Гидр аз1и!Г11дратом по схеме I I получаются
5 3-моно-5-дизамсщенные пиразолины:
8 R
I с
1 1 CH, М 0Н
CH =C C=C-С-В +КН КН -- I К
CH ОН 5 снэ з 11 OH (11) По предлагаемом способу изопропенилэтпнилкарбинол подвергают взаимодействию с гидразингидратом при нагревании преимущественно до 150 — 160 С и выделяют целевой продукт обычными приемами.
Пример 1. Получение 5,5-диметил-3-(диметилметилол) пиразолина.
В толстостенную стеклянную ампулу помещают 24,8 г диметнлизопропенилэтинилкарбинола и 20 г гидразингидрата. Запаянную ампулу нагревают при 150 †1 С в течение
20 час. После удаления непрореагнровавших исходных веществ остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,8 г (выход 63,4% от теоретического) 5,5-ди метил-3- (диметилметилол) пиразолина в виде бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 96 — 98 С/4 мм рт. ст.; n D
1, 4 8 5 5; d r o 0 9 7 3 9 которая и р и стоянии к р и
348561
Предмет изобретения
Составитель 3. Датинова
Редактор О. Филиппова Техред T. Ускова Корректор Е. Зимина
Заказ 2632/4 Изд. г!а 1158 Тираж 40б Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 сталлизуется. Кристаллы с т. пл. 33 C (из гексана).
Найдено, /ю. N 17,74; MRD 45,98.
С8Н !80И2.
Вычислено, /ю. .N 17,92; МКр 44,81 (по рефракции связей Фогеля).
Оксалат полученного пиразолинового спирта плавится при 93 — 94 С (из смеси этанолэфир) и не дает депрессии при совместном плавлении с оксалатом продукта встречного синтеза из ненасыщенного катоспирта и гидразин-гидрата.
Найдено, /ю. .N 11,35.
С1ю Н! 8М 205.
Вычислено, /ю. .N 11,37.
Пример 2. Получение 5,5-диметил-3-(»етилэтилметилол) пиразолина.
Аналогичным образом при нагревании 10 г метилэтилизопропенилэтинилкарбинола с 8 г гидразингидрата при температуре 150 — 160 получают 5,4 г (выход 43,9ю/ю от теоретического) 5,5-диметил-3- (метилэтилметилол) пиразолина в виде бесцветной вязкой жидкости г т. кип. 115 С/4 мм рт. ст.; n o =1,4810 а 4ю = 0,9633.
Найдено, ю/ю. N 16,40; МКр 50,29.
С9Н !80Х2.
Вычислено, /ю . N 16,45; МКр 49,46.
1. Способ получения .5,5-диметил-3- (диалкилметилол) пиразолинов, отличающийся тем, что изопропенилэтинилкарбинол подвергают
1S взаимодействию с гидразингидратом при нагревании и выделяют целевой продукт обычными приемами.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что нагревание проводят до температуры 150—
20 160 С.
