Способ получения полиамидов

Союз Советских

С они алистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.1.1970 (М 1400816/23-5} с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.V11.1972. Бюллетень М

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 28Х111.19

Авторы изобретения

А. Я. Якубович, Г. И. Браз и Н. Н. Вознесенская

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных полиамидов.

Известен способ получения полиамидов на основе дихлорангидридов дикарбоновых кислот и диаминов в инертных растворителях.

Однако образующиеся продукты представляют собой олигомеры, у которых концевая аминогруппа блокирована выделяющимся в процессе реакции хлористым водородом.

По предлагаемому способу при проведении реакции в инертном растворителе во избежание прекращения роста полимерной цепи хлористый водород удаляют в вакууме. В результате этого с почти количественным выходом получают высокомолекулярные полиамиды.

При поликонденсации в инертном растворителе образующийся хлористый водород можно удалить также введением в реакционный раствор неорганических или не содержащих азота органических реагентов, например мелкораздробленных лития, натрия или кальция или их гидридов, амальгамы натрия, литий- и магнийорганических и других соединений, способных реагировать с хлористым водородом без выделения воды. Последнее обстоятельство важно потому, что образование воды, как это имеет место при нейтрализации хлористого водорода, например окисью кальция, углекислыми и двууглекислыми солями натрия или калия и т. п. реагентами, может привести к гидролизу концевых хлорангидрндных групп, то есть к обрыву цепи. В случае необходимоcIH, например, если исходные амины являются сильными основаниями, оба описанных вы|не

5 приема удаления хлористого водорода мож»о комбинировать.

Пример 1. 7,017 вес. ч. 4,4 -диокси-3,3 днаминоднфенилоксида растворяют в 60 об. и. безводного тетраметиленсульфона, содержа10 щего 0,12 вес. ч. хлористого лития, и при перемешиванин и температуре не выше 25 С прн непрерывном пропускании сухого аргона присыпают 6,140 вес. ч. пзофталилхлорида. Реакционную смесь перемешивают 45 и«!я при той

15 же температуре, нагревают в атмосфере аргона до 80 С при 2 — 3 льи остаточного давления около 2 час до тех пор, пока проба раствора, нанесенная на смоченную водой бумажку универсального индикатора, не перестанет давать

20 кислую реакцию. Затем полимер осаждают пз реакционного раствора абсолютным бензолом, промывают и высушивают до постоянного веса. Выход полученного полиокспамида почти количественный, т1„„1,06/0,5 г полимера в

25 100 л л диметилформамида, содержащего 5 о/о хлористого лития, температура 25 С, после предварительного прогрева при 100 С в течение 30 мин.

Найдено, %. С 64,41; Н 3,97; N 8,37.

30 Вычислено, /о . С 66,24; Н 3,86; N 7,73.

345174

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Редактор О. Филиппова Техред А. Камышникова

Корректор С. Сатагулова

Заказ 3040/16 Изд. M 1039 Тираж 406 Подписное

ЦНИППИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскэя наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пленка, отлитая из раствора синтезированного указанным образом полиоксиамида, имеет после высушивания прочность на разpbIB a o, 1100 K8/CAf H уpJIHHeHHe a,: 5 /о.

Пример 2. 14,620 вес. ч. 4,4 -диокси-3,3 диаминодифенилсульфона растворяют в

104 об. ч. безводного тетраметиленсульфона и в токе сухого аргона при перемешивании и температуре около 20 С, медленно присыпают

10,600 вес. ч. изофталилхлорида, после чего, не прекращая пропускания аргона, перемешивают еще около 1 час. Затем реакционную колбу подключают к вакуум-насосу, выдерживают в атмосфере аргона при остаточном давлении 2 — 3 мл 2 час, прибавляют 8,32 вес. ч. порошкообразного 50%-ного гидрида лития и перемешивают в атмосфере аргона до прекращения выделения пузырьков водорода. Обработанный таким образом реакционный раствор наносят тонким слоем на стеклянные пластинки, опускают их в воду и выделившиеся белые непрозрачные пленки 4,4 -диокси-3,3 (изофталамидо) -дифенилсульфона отфильтровывают с отсасыванием, промывают дцстиллированной водой до отсутствия в пробе фильтрата хлор-иона и высушивают до постоянного веса. Выход полиоксиамида почти количественный, т1.„, 0,95/0,5 г полимера в 100 мл ди5 метилформамида, содержащего 5% хлористого лития, t-25 Ñ после предварительного прогрева при 100 С в течение 30 мин.

Пленка, отлитая непосредственно из реакционного раствора, после высушивания имеет

10 прочность на разрыв о,а 1100 кг/см и удлинение е а, — — 5%.

15 Способ получения полиамидов поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами в инертном растворителе, отлича>ощийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных полиамидов, отгоняют вы20 деляющийся хлористый водород из реакционной среды в вакууме или вводят в реакционный раствор неорганические или не содержащие азота органические соединения, не дающие при взаимодействии с хлористым водоро25 дом воды, или применяют оба приема вместе.