Способ получения дифенилоксид-4,4'-дисульфогидразида
О П = И "С-"А-- -Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
345149
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 22.1Ч.1968 (№ 1235533/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 14.Ч11.1972. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 17Л111.1972
М. Кл. С 07с 143/84
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.298.61.07:
:547.436.07 (08 8.8) Авторы изобретения
И. М. Мишина и В. П. Загуменнова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
Д И Ф ЕН ИЛ О КС ИД-4,4 -Д И СУЛ ЬФО ГИДРАЗ ИДА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифенилоксид4,4 - дисульфогидразида, который находит широкое применение для вспенивапия резиновых смесей.
Известен способ получения дифенилоксид4,4 - дисульфогидразида путем взаимодействия дифенилоксид-4,4 - дисульфохлорида с гидразином в среде инертного растворителя.
Дифенилоксид — 4,4 - дисульфохлорид, в свою очередь, получают обработкой дифенилового эфира хлорсульфоновой кислотой. Полученную реакционную смесь выливают в воду и отфильтровывают, а выпавший в осадок дифенилоксид - 4,4 - дисульфохлорид промывают водой и сушат. Фильтрат и промывные воды содержат серную и соляную кислоты, и также органические сульфокислоты.
Для полного протекания реакции взаимодействия дифенилоксид - 4,4 - дисульфохлорида с гидразином выделяющийся в ходе реакции хлористый водород нейтрализуют избытком гидразина. Недостатками известного способа являются применение для нейтрализации хлористого водорода дорогого продукта — гидразина, наличие кислых сточных во, а также отсутствие возможности выделения и утилизации серной кислоты.
С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения дифенилоксид - 4,4 - дисульфохлорида, заключающийся в том, что на раствор дифенилокспда в хлороформе действуют хлорсульфоновой кислотой. После выдержки избыток хлорсульфоно5 вой кислоты разлагают 80%-ной серной кислотой, отделяют сернокислый слой и промывают его хлороформом. Затем хлороформные слои, содержащие дифенилоксид - 4,4 -дисульфохлорид, соединяют и медленно приливают
10 к смеси хлороформа и гидразингидрата. Для нейтрализации хлористого водорода используют аммиак. Выпавший в осадок дифенплоксид - 4,4 - дисульфогидразид отфильтровывают и промывают водой.
15 Предлагаемый способ позволяет отделить и утилизировать отработанную серную кислоту, уменьшить количество сточных вод, пол чить готовый технический продукт высоког о качества, а также упростить технологическую
20 схему, т. е. проводить процесс без выделения промежуточного продукта — дифенилоксид4,4 - дисульфохловида; использование аммиака для нейтрализации выделяющегося в процессе синтеза хлористого водорода вместо
25 гидразина удешевляет продукт.
Пример 1. В колбу загружают 17,0 г дифенилоксида, 96,8 г (65 лзл) хлороформа и при интенсивном размешиванпи и температуре
8 — 10 С прикапывают 85,0 г (48,5 лтл) 96Я>30 ной хлорсульфоновой кислоты. По окончании
345149
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Текред А. Камышникова
Корректоры: В. Петрова и Л. Корогод
Редактор 3. Горбунова
Заказ 2496/4 Изд. № 1046 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/6
Типография, пр. Сапунова, 2 загрузки всей хлорсульфоновой кислоты смесь выдерживают в течение 3 час при 18 — 20 С, после чего всю реакционную массу медленно загружают в колбу, содержащую 34,5 г (20 мл) 80%-ной серной кислоты. Затем отделяют нижний сернокислый слой и промь вают его хлороформом (2 раза по 20 лл), Далее все хлороформные слои соединяют и загружают при размешивании в колбу, содержащую 8,3 г (8 мл) 98 %-ного гидразингидрата и 74,5 г (50 мл) хлороформа; прн этом температура повышается до 40 — 45 С.
Затем при интенсивном размешивании и температуре 45 С пропускают газообразный аммиак до рН среды 9 — 10. После выдержки в течение 2 час при 45 С и рН среды 9 — 10 реакционную массу охлаждают и отфильтровывают осадок диф.нилоксид-4,4 - дисульфогидразида, который промывают водой до отсутствия ионов хлора и сушат. Получают 28,1 г сухого продукта, что составляет 78,5%, считая на дифенилоксид. Полученный дифенилоксид - 4,4 - дисульфогидразид разлагается при 150 — 153 С.
Способ получения дифенилоксид-4,4 - дисульфогидразида путем сульфохлорирования дифенилоксида хлорсульфоновой кислотой и последующей конденсации дифенилоксид
4,4 - дисульфохлорида с гидразингидратом, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта и упрощения процесса, сульфохлорирование проводят в среде хлороформа, а конденсацию дифенилоксид - 4,4 дисульфохлорида с гидразином в присутствии аммиака.
