Патент ссср 341315

Авторы патента:

Ю. Л. Спирин, В. К. Грищенко , Г. И. Кочетова

C08F236/04 - сопряженные

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

34l3l5

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 08f 15/02

Заявлено 14.Х|!.1970 (№ 1498541/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано .31.Х,1972. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 31.1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.762,134,,3.02 (088.8) Авторы изобретения

lO Л. Спирин, В. К. Грищенко и Г. И. Кочетова

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

Известный способ получения карбоцепных олигомеров состоит в сополимеризации сопряженных диенов с винилароматическими мономерами типа стирола в среде органического растворителя при температуре 60 вЂ” 120 С в присутствии радикальных инициаторов, содержащих перекисные группы.

С целью модификации свойств соолигомеров, улучшающих физико-химические свойства полученных па пх основе полимеров, и расширения сырьевой базы, для синтеза соолигомеров предлагается олигомеры получать сополимеризацией сопряженных диенов с перфторалкенами, в частности тетрафторэтиленом, гексафторпропиленом и т. д., или с трифторхлорэтиленом. Сополимеризацию проводят в среде органических растворителей при 60 вЂ” 120 С в присутствии инициаторов, содержащих функциональные группы, например перекиси водорода, у,у -азо-бис-(у-цианвалериановой кислоты), 0,0 -азо-бис-(0-цианпентанола). Из-за полярного эффекта фторалкены имеют относительно высокую активность при сополимеризации с сопряженными диенами, что позволяет получать олигомеры с мол. вес. до 10000 и содержанием фтора до 35%.

Пример 1. В ампулу, содержащую 0,7 г у,у -азо-бис-(у-цпанвалериановой кислоты) и 20 ил ацетона, конденсируют под вакуумом

4,1 г изопрена и 5 г тетрафторэтилена (ТФЭ).

Ампулу запаивают и выдерживают в термостате при 70 С 9 час. Выход соолигомера

20%, его состав вЂ” изопрен: ТФЭ=70,6: 29,4 (мол. %), фтор 24%. Мол. вес соолигомера

2300, содержание карбоксильных групп 4,3%, плотность олигомера при 20 С 1,08 г/слт:>.

Пример 2. В ампулу, содержащую 7,5 г

0,0 -азо-бис-(0-цианпентанола) и 160 мл метилового спирта, конденсируют под вакуумом

27,2 г изопрена и 70 г трифторхлорэтилена (ТФХЭ) . Ампулу запаивают и выдерживают в термостате при 70 С 12 час. Выход соолпгомера 25%, его состав вЂ” изопрен: ТФХЭ =

= 67,6: 32,4 (мол. %), фтор 184%, хлор 12%.

Мол. вес соолигомера 1770, содержание гидроксильных групп 1,95%, плотность олигомера при 20 С 1,17 г/ смз.

Предмет изобретения

Способ получения карбоцепных олигомеров сополимеризацией сопряженных диенов с виниловыми мономерами в среде органического растворителя при температуре 60 вЂ” 120 С в присутствии радикальных инициаторов, содержащих функциональные группы, отличатои ийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, в качестве впниловых мономеров применяют перфторалкены или трифтор30 хлорэтилен.

Редактор Л. Ильина

Составитель В. Филимонов

Тсхред Л. Евдоиов

Корректоры: В. Петрова и Е. Давыдкина

:Заказ 53/12 Изд. № 1683 Тираж 406 Подписное

Ц1(ИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, 1зауьиская паб., д. 4/5

Типография, lIp. Сапунова, 2

Патент 312422 // 312422

Способ получения карбоцепных сополимеров // 309525

Патент 307571 // 307571

Способ получения карбоцепных сополимеров // 297192

Способ получения синтетических каучукови латексов // 286850

Способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреномизобретение относится к процессу получения циклических углеводородов с двумя двойными связями, используемых при синтезе ненасыщенных этилен-цропиленовых эластомеров, в частности к процессу получения тетрагидроиндена и метилтетрагидроиндена.известен способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре. однако выход целевого продукта низок (18—23%).для повышения выхода целевого продукта предлагается процесс содимеризации вести в присутствии каталитического комплекса, состояш.его из ацетилацетоната никеля или железа, трифенилфосфита (тфф) и триизобутилалюминия (тиба). каталитический комплекс имеет мольное соотношение ацетилацетонат никеля : трифенилфосфит : триизобутилалюминий, равное 1:2:5, предпочтительно 1:1:10, или мольное соотношение ацетилацетонат железа : трифепилфосфит : триизобутилалюминий, равное 1:2:3, предпочтительно 1:1:7.предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 54—62%.5 пример 1. опыт проводят в автоклаве периодического действия на 1 л. в автоклав в токе азота подают 1 г-моль дивинила и 1,5 г-моль дициклопентадиена. содержимое автоклава при перемешивании нагревают до10 180''с, после чего туда под давлением азота подают 0,0039 г-моль ацетилацетоната никеля, растворенного в бензоле, а также трифенилфосфит и триизобутилалюминий в мольном соотношении ас2кч:тфф:тиба= 1:2:5. при этих15 условиях смесь перемешивают 5 час, затем автоклав охлаждают до 10°с.результаты опыта приведены в табл. 1, конверсия дивинила составляет 72,2%, а выход тетрагидроиндена — 62% по нрореагировав-20 шему дивинилу.таблица 1 // 282648

Изобретение относится к процессу получения циклических углеводородов с двумя двойными связями, используемых при синтезе ненасыщенных этилен-цропиленовых эластомеров, в частности к процессу получения тетрагидроиндена и метилтетрагидроиндена.Известен способ содимеризации циклопентадиена с дивинилом и изопреном при повышенной температуре

Способ получения карвоксилсодвржлщих латексов // 266210

Способ получения низкомолекулярных карбонилсодержащих сополимеров // 256252

Способ получения карбоксилатных каучуков // 251204

Способ получения синтетической олифы // 2116320

Изобретение относится к получению синтетической олифы катионной соолигомеризацией пипериленсодержащих C5 технических углеводородных смесей и углеводородных C8-C9 фракций, содержащих дициклопентадиен при массовом соотношении фракций C5 : (C8-C9), равным 1 : (0,33-1,86) соответственно

Способ получения пленкообразующей нефтеполимерной смолы // 2117013

Изобретение относится к технологии получения пленкообразующих материалов, для приготовления синтетических лаков, эмалей

Способ отверждения диеновых полимеров с функциональными группами и отвержденный диеновый полимер // 2120449

Способ получения пленкообразующего // 2139300

Изобретение относится к способу получения пленкообразующего на основе олигомеров пиперилена

Способ получения пленкообразующего // 2140427

Изобретение относится к способу получения пленкообразующего на основе олигомеров пиперилена

Способ получения олигомеров пиперилена // 2141973

Изобретение относится к способу получения олигомеров пиперилена, применяемых в качестве пленкообразующих веществ и модификаторов резиновых изделий различного назначения

Способ получения синтетического пленкообразующего // 2150477

Изобретение относится к технологии получения синтетических пленкообразующих жидких каучуков соолигомеризацией, преимущественно мономеров, содержащихся в технических С5-фракциях, и может быть использовано в нефтехимической и лакокрасочной промышленности

Способ получения синтетического пленкообразователя // 2194723

Изобретение относится к технологии получения синтетических пленкообразователей катионной статистической соолигомеризацией, компонентов пипериленсодержащих углеводородных смесей при 50-120oС и может быть использовано в нефтехимической и лакокрасочной промышленности

Полимер на основе диена с сопряженными двойными связями и диенофильного компонента // 2223285

Изобретение относится к полимеру на основе диена с сопряженными связями и диенофильного компонента, применяемому для получения покрытий, клеев, герметиков, а также в качестве загустителей и стабилизаторов эмульсий

Способ получения сополимеров бутадиена и изопрена и указанные сополимеры // 2301236

Изобретение относится к способу получения статистических сополимеров бутадиена и изопрена