Способ получения а-фенил-у-алкоксиаллилиденовых

О П И С -А Н И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

333I69

Союэ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.11.-1970 (№ 1400587/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 .1ИЛ972. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 24.V,.1972

M. Кл, C 07d 91/14

C 07d 85/34

С 07d 49/32

Комитет AO делам

H305pBT8NHN и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 787 789.2 789..3.07 (088.8) Авторы изобретения

А. В. Казымов и Е. П. Щелкина

Заявитель

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛ УЧЕН ИЯ а-ФЕН ИЛ-у-АЛ КОКСИАЛЛ ИЛ ИДЕНОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ 2-ТИО-4-0КСОТИАЗОЛИДИНА, ИЛИ

2-ТИО -4-ОКСООКСАЗОЛ ИДИ НА, ИЛ И

2-ТИО-4-ОКСОИМИДАЗОЛ ИДИ НА

gKggg

СвНк

С=СН=СНа2

8 м

Изобретение относится к новому способу получения ряда новых производных оксазолидина, или тиазолидина, или имидазолидина, которые могут использоваться в качестве полупродуктов в синтезе красителей-сенсибилизаторов.

Предлагается способ получения а-фенил-уалкоксиаллилиденовых производных 2-тио-4оксотиазолидина, или 2-тио-4-оксооксазолидина, или 2-тио-4-оксоимидазолидина общей формулы где Y — кислород, сера и N-низший алкил или N-арил, R — низший алкил, арил, ар ил-низший алкил; которые могут быть замещены атомом галогена, низшим алкилом;

Способ заключается в том, что б-низшая алкокси+фенилбутадиенильное соединение формулы где Z — пяти-шестичленный азотсодержащио астаток гетероцикла, R> — арил, арил-низший алкил, низший алкил, R> — низший алкил, арил, Х вЂ” остаток кислоты, подвергают взаимодействию с соединение формулы где Y u R имеют указанные значения, Процесс проводят в присутствии основного

15 агента, например триэтиламина, в среде органического растворителя, преимущественно в среде абсолютного алифатического спирта, на пример этилового спирта, при кипении реакционной массы.

20 Продукты выделяют известным способом.

Пример 1. Получение З-метил-5-(o.-фенил -этоксиаллилиден)-роданина.

Смесь 0,46 г йодэтилата 2- (6-этокси+фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,15 г 3-метил25 роданина, 6 мл абсолютного (абс.) этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин.

Через 3,5 час выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход 0,25 г (83,3%); т. пл. 146 С. После

30 хроматографии бензолом на окиси алюминия

333169 получают 0,23 г вещества. Желтые призмы с т. пл. 157 С (из этилового спирта). Найдено, %: S 20,71, 21,09.

С1;Н15N02$2.

Вычислено, %: S 21,0, Максимум поглощения при 408 нм (в этаноле).

Аналогично получают из йодэтилата 2-(бэтокси+фенилбутадиенил) -хинолин а — выход

78,9%, т. пл. 157 С, максимум поглощения при

408 нм (в этаноле).

Пример 2. Получение 3-этил-5-(а-фенилY-этоксиаллилиден)-роданина.

Смесь 0,23 г йодэтилата 2- (б-,этокси+фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,08 г 3-этилроданина, 4 мл абс. этилового спирта и 0,16 мл триэтиламина кипятят 1 мин. Через 3 час выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход 0,13 г (81%); т.,пл. 98 С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые призмы с т. пл. 108 — 109 С (из этилового спирта).

Найдено, %: С 59,97, 60,19; Н 5,28, 5,07;

S 20,09, 20,28; N 4,20, 4,22.

С,.Н17К0,$,.

Вычислено, %: С 60,16; Н 5,36; $20,07;

N 4,39.

Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).

Аналогично получают: из этилперхлората 2- (о-этокси+фенилбутадиенил) -4,5-дифенилтиазола — выход 83,3%, т. пл. 108 С, максимум поглощения при 410 нм (в этаноле); из этилперхлората 2- (б-этокси+фенилбутадиенил) - 5 - фенилбензоксазола — выход

43,7%, т. пл. 108 С, максимум поглощения при 410 нм (в этаноле); из йодэтилата 4- (б-этокси+фенилбутадиенил) -хинолина — выход 75%, т. пл. 108 С, максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).

Пример 3. Получение 3-аллил-5-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-роданина.

Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(б-этокси Р-фенилбутадиенил) -бензтиазола, 0,17 г 3-аллилроданина, 6 мл аос. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. Через 3,5 час выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход 0,27 г (81,8%); т. пл. 106 С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые иглы с т. пл. 108 С (из этилового спирта).

Найдено, %: S 19,47, 19,80.

СпН17Х02$ .

Вычислено, %: $19,34.

Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).

Пример 4. Получение 3-и-бутил-5-(а-фенил-у-этоксиаллилиден)-роданина.

Смесь 0,46 г йодэтилата 2- (6-этокси р-фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,19 г 3-и-бутил5

10

65

60 роданина, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. Через 3 час выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,28 г (82,3%); т. пл. 77 С. Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые призмы с т, пл. 81 С (из этилового спирта).

Найдено, %: С 62,66, 62,72; Н 5,99, 5,82.

С18Н21М02$2. Вычислено, %: С 62,21; Н 6,09.

Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле).

Пример 5. Получение 3-фенил-5-(а-фенилу-этоксиаллилиден)-роданина.

Смесь 0,46 г йодэтилата 2(-о-этокси+фенилбутадиенил) -бензтиазола, 0,2 г 3-фенилроданина, 6 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина выдерживают при обычной температуре 3 час, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,31 г (83,7%); т. пл. 144 С.

Продукт хроматографируют бензолом на окиси алюминия. Желтые иглы с т. пл. 181 — 182 С (из этилового спирта) .

Найдено, %: С 65,06, 65,16; Н 4,57, 4,55;

S 17,17, 17,44; N 3,36, 3,38.

СмН лХ0 $ . Вычислено, %: С 65,36; Н 4,66; S 17,44;

Х 3,81.

Максимум поглощения при 410 нм (в этаноле) .

Пример 6. Получение 3-этил-5-(a-фенилу-этоксиаллилиден)-оксазолидинтионона.

Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(б-этокси р-фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,15 г 3-этилоксазолидинтионона, 5 мл абс. этилового спирта и 0,5 мл триэтиламина кипятят 1 мин. После двукратной хроматографии бензолом на окиси алюминия получают 0,22 г (70,3%) желтой полукристаллической массы.

Найдено, %: N 4,27, 4,39.

С16Н пКОз$.

Вычислено, %: N 4,62.

Максимум поглощения при 378 нм (в этаноле) .

Пример 7. Получение 1-фенил-3-метил-5(а-фенил-у-этоксиаллилиден) -тиогидантиоина.

Смесь 0,23 г йодэтилата 2- (б-этокси-Р-фенилбутадиенил)-бензтиазола, 0,1 г 1-фенил-3метилтиогидантиоина, 3,5 мл аос. этилового спирта и 0,25 мл триэтиламина кипятят 1 мин.

После двукратной .хроматографии бензолом на окиси алюминия получают 0,13 г (72,2%) желтой смолообразной массы.

Найдено, %: С 69,81, 69,99; Н 5,08, 5,01.

С21Н20И202$, Вычислено, %: С 69,21, Н 5,53.

Максимум поглощения при 412 нм (в этаноле).

Предмет изобретения

1. Способ получения а-фенил-у-алкоксиаллилиденовых производных 2-тио-4-оксоти333169 алкил, низший,СеН5

С- СН=С НОВ., с соединением

$ Яг

2,СбНб х у СН=С-CH=CHORg

Составитель С. Полякова

Редактор Е. Хорииа

Техред T. Ускова

Корректор Т. Бабакина

Заказ 1420/9 Изд. Хо 614 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 азолидина, или 2-тио-4-оксооксазолидина, или

2-тио-4-оксоимидазолидина общей формулы где Y — кислород, се а, N-низший алкил или

N-арил, R — низший алкил, арли, ар ил-низший алкил, которые могут быть замещены атомом галогена, низшим алкилом, отличающийся тем, что 6-низшая алкокси+ фенилбутадиенильное соединение формулы где Z — пяти-шестичленный -етероциклический остаток, Ri — арил, арил-низший алкил, Кг — низший алкил, арил, Х вЂ” остаток кислоты, 5 подвергают взаимодействию формулы где Y и К имеют указанные значения, в присутствии основного агента, например триэтил15 амина, в среде органического растворителя, с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют абсолют20 ный алифатический спирт, например этанол.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при кипении реакционной м ассы.