Способ получения винилнорборнена

Авторы патента:

Д. М. Лисицын, Л. Ф. Титова, Д. Н. Чаплиц, Э. Г. Лаза нц, А. П. Троицкий, Т. Гарбер, М. Е. Баснер, Н. М. Чирков, А. Ф. Платэ, Н. А. Беликова, Т. И. Боголепова, Ю. С. Орлова

, И. А. Арутюнов

C07C2/52 - каталитические способы

C07C13/43 - замещенным ненасыщенными ациклическими углеводородными группами

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

332069

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.V1.1970 (№ 1445819i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.III.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 18.IV.1972

М. Кл. С 07с 13/42

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.517(088.8) Авторы изобретения

Д. М. Лисицын, Л. Ф. Титова, Д. H. Чаплиц, Э. Г. Лазарянц, „- ;

А. П. Троицкий, T. Х. Гарбер, М. Е. Баснер, H. М. Чирков„

А. Ф. Платэ, H А. Беликова, T И. Боголепова, Ю. С. Орлов - и И. А. Арутюнов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛНОРБОРНЕНА

Изобретение относится к способам получения бициклических диолефинов, а именно

5-винилбицикло- (2,2,1) -гептепа-2.

5-Винилбицикло- (2,2,2-) - гептен-2 (винилнорборнен) является исходным продуктом для синтеза этилиденнорборнена вЂ” лучшего третьего мономера, используемого при получении тройного этиленпропиленового сополимера.

Известен способ получения винилнорборнена, основанный на реакции Дильса-Альдера, по которому конденсацию циклопентадиена с бутадиеном осуществляют при нагревании (140 вЂ” 145 С) их эквимолекулярных количеств во вращающемся автоклаве. Выход винилнорборнена 18,3%, считая на пропущенный бутадиен. Процесс продолжителен (до 3 час) и протекает с высоким тепловым эффектом. Сокращение времени проведения реакции за счет повышения температуры приводит к образованию большого количества полимера.

С целью повышения выхода продукта по предлагаемому способу циклопентадиен вводят в реакцию в виде его димера.

Применение в качестве исходного сырья дициклопентадиена позволяет сократить время реакции до 10 вЂ” 13 мин. Выход винилнорборнена при этом повышается в 1,5 вЂ” 2 раза и составляет 30 вЂ” 40%, считая на пропущенный бутадиен.

Оптимальная температура проведения про цесса 190 вЂ” 210 С.

Пример 1. Смесь 264,4 г дицпклопентадиена и 108,2 г бутадиена пропускают через

5 змеевиковый реактор (объем 100 мл), погруженный в термостат с температурой 200 С.

Время пребывания смеси в реакторе 13 мин.

Выход винилнорборнена 97,7 г, что составляет

40% от пропущенного и 50% от прореагиро10 вавшего бутадиена. Ректификацпей реакционной смеси на колонке с 40 т. т. выделяют

99%-ный винилнорборнен т. кип. 57 С/50 мм рт. ст., пп 0 1,4808.

Пример 2. Смесь 264,4 г дпциклопента15 диена и 108,2 г бутадиена пропускают через змеевиковый реактор при 190 С. Время пребывания смеси в реакторе 15 мин. Выход винилнорборнена 93 г, что составляет 38,8 /О от пропущенного и 45 5% от прореагировав20 шего бутадиена.

Предмет изобретения

1. Способ получения винилнорборнена взаимодействием бута диена и циклопента диена

25- при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, циклопентадиен вводят в реакцию в виде

его димера.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс осуществляют при температуре 170вЂ”

210 С.

Патент 189425 // 189425

// 356842

Способ получения винилнорборнена // 405852

Способ получения полиеновых углеводородов // 425384

// 435222

Способ получения винилнорборнена и этилиденнорборнена // 731708

Способ получения этилиденнорборнена // 2495862

Изобретение относится к способу получения этилиденнорборнена (ENB). Способ включает стадии: а) подача дициклопентадиена в первый реактор для термического крекинга дициклопентадиена в циклопентадиен, проводимого в инертном жидком теплоносителе, имеющем температуру кипения >230°С, причем указанный термический крекинг проводится при температуре ниже, чем температура кипения указанного жидкого теплоносителя, и составляет между 200°С и 300°С; b) подача указанного циклопентадиена, полученного на указанной стадии а), во второй реактор, в котором указанный циклопентадиен приводится в реакцию с 1,3-бутадиеном с образованием винилнорборнена (VNB); с) подача указанного VNB, полученного на указанной стадии b), в третий реактор, в котором проводится каталитическая изомеризация VNB в этилиденнорборнен (ENB); d) сбор указанного ENB. При этом указанная стадия а) характеризуется тем, что: 1) указанный дициклопентадиен, подаваемый на указанную стадию а), содержит первичный дициклопентадиен с крекинга, содержащий до 10 вес.% тетрагидроиндена (THI), и возвращенный дициклопентадиен, содержащий тетрагидроинден (THI), возвращенный с указанной стадии b) образования винилнорборнена; ii) указанный дициклопентадиен, содержащий указанный THI, подается в указанный жидкий теплоноситель и находится в контакте с ним в течение менее 1 минуты; iii) образованный циклопентадиен испаряется в газовую фазу, установившуюся над указанной жидкой фазой, и непрерывно удаляется из указанного первого реактора; iv) часть указанного жидкого теплоносителя, по существу не содержащая дициклопентадиен и обогащенная THI, непрерывно подается на колонну дробной перегонки, причем указанный THI собирается сверху указанной колонны, а указанный жидкий теплоноситель собирается снизу указанной колонны; v) указанный жидкий теплоноситель, очищенный на стадии iv), возвращается на указанный первый реактор указанной стадии а). 14 з.п. ф-лы, 2 пр., 1 ил.

Получение 4-винилциклогексена, этилбензола и стирола // 2350593

Изобретение относится к способу получения 4-винилциклогексена, а также к способу получения этилбензола или стирола из 4-винилциклогексена

Способ проведения взаимодействия алкена(ов) и более высококипящего реагента // 2357948

Изобретение относится к способу проведения взаимодействия алкена(ов), содержащего(их)ся в углеводородном потоке, и более высококипящего реагента в присутствии сульфоионитного катализатора в реакционно-ректификационной системе, имеющей ректификационные зоны и расположенные между ними реакционные зоны с погруженным в жидкость катализатором, переливами жидкости из верхней части каждой вышележащей зоны в нижнюю часть нижележащей зоны и диспергированным пропусканием части парового потока из нижележащей зоны через каждую реакционную зону

Катализатор ароматизации алканов, способ его получения и применение катализатора // 2367643

Изобретение относится к катализатору ароматизации алканов, имеющих от двух до шести атомов углерода в молекуле, в ароматические углеводороды, к способу его получения и применения

Способ получения аддуктов угля с малеиновым ангидридом // 1168587

Способ получения бицикло[4.2.1]нона-2,4-диенов // 2551278

Изобретение относится к способу получения бицикло[4.2.1]нона-2,4-диенов общей формулы (1): где R=H, -(CH2)6-; R1=Me, Bu, Hex, Ph, Bn, -(CH2)6-, -(CH2)5-, CH2TMS, R2=H, -(CH2)5-, Ph, CH2TMS каталитическим взаимодействием 1,2-диенов с 1,3,5-циклогептатриеном (ЦГТ). При этом в качестве каталитической системы используется Ti(acac)2Cl2-Et2AlCl, в качестве 1,2-диена - соединение общей формулы (где R, R1, R2 указанные выше), реакцию проводят при мольном соотношении 1,2-диен:ЦГТ:Ti(асас)2Cl2:Et2AlCl=(10-14):10:(0.1-0.3):4 в ампуле при температуре 20-80°C, в бензоле, в течение 6-48 ч. Предлагаемое изобретение позволяет снизить энергозатраты и использовать более стабильный катализатор. 17 пр., 1 табл.

Способ получения пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена // 2551280

Изобретение относится к способу получения пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена формулы (1). Способ характеризуется каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ). При этом в качестве катализатора используют Ni(асас)2-Et2AlCl, реакцию проводят при мольном соотношении ЦГТ:Ni(асас)2:Et2AlCl=10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 20-100°C, в бензоле, в течение 8-48 ч. Способ позволяет получать целевой продукт индивидуально. 7 пр., 1 табл.

Способ совместного получения пентацикло[7.5.0.02,8.05,14.07,11]тетрадека-3,12-диена и пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена // 2551282

Изобретение относится к способу совместного получения пентацикло[7.5.0.02,8.05,14.07,11]тетрадека-3,12-диена формулы (1) и пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена формулы (2). При этом способ характеризуется тем, что осуществляют гомодимеризацию 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ) в присутствии Ti-содержащей каталитической системы, и отличается тем, что в качестве катализатора используют Ti(acac)2Cl2-Et2AlCl, реакцию проводят при мольном соотношении ЦГТ:Ti(acac)2Cl2:Et2AlCl=10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 5-80°C, в бензоле, в течение 6-72 ч. Предлагаемый способ позволяет использовать более стабильный катализатор и снизить энергозатраты. 1 табл., 7 пр.

Способ получения пентацикло[7.5.0.02,8.05,14.07,11]тетрадека-3,12-диена // 2551283

Изобретение относится к способу получения пентацикло[7.5.0.02,8.05,14.07,11]тетрадека-3,12-диена формулы (1). Способ характеризуется каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ). При этом в качестве каталитической системы используют NbCl5-Et2AlCl, реакцию проводят при мольном соотношении ЦГТ:NbCl5:Et2AlCl=10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 20-100°С, в бензоле, в течение 8-48 ч. Предлагаемый способ позволяет индивидуально получать целевой продукт. 1 табл., 7 пр.

Способ получения 2-эндо-этил-5-экзо-этилпентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11тетрадека-8,12-диена // 2551284

Изобретение относится к способу получения 2-эндо-этил-5-экзо-этилпентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена формулы (1). Способ характеризуется тем, что гомодимеризацию 7-этил-1,3,5-циклогептатриена (C9H12) проводят в присутствии каталитической системы TiX2Cl2-Et2AlCl (X=Cl, acac, i-PrO), при мольном соотношении C9H12 : TiX2Cl2 : Et2AlCl = 10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 20-100°C, в бензоле, в течение 8-48 ч. Предлагаемый способ позволяет индивидуально получать целевое соединение. 9 пр., 1 табл.

Способ получения бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4-диенов) // 2556007

Изобретение относится к способу получения бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4-диенов) общей формулы (1). При этом α,ω-диаллены общей формулы взаимодействуют с 1,3,5-циклогептатриеном (ЦГТ) в присутствии каталитической системы TiCl4-Et2AlCl, при мольном соотношении α,ω-диаллен:ЦГТ:TiCl4:Et2AlCl = (9-11):20:(0.1-0.3):4, температуре 20-80°C, в бензоле, в течение 10-48 ч. Использование настоящего изобретения позволяет получать целевые соединения. 11 пр., 1 табл.