Способ получения полимеров с концевыми функциональными группами

Авторы патента:

Г. Н. Петров, Г. Ф. Лисочкин, В. П. Шмагин, О. М. Шибанова

, Л. Н. Хавензон

C08C19/44 - полимеров, содержащих атомы металла только у одного или у обоих концов цепи

ОП И (:АН>>ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

330I78

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.Xl I.5964 (М 962181/23-6) с присоединением заявки №

Приоритет

) .)иуб)лlll4011аио 24.11.5972. Вголл Т!.иl> Л 8

М, Кл. С 08f 1/28

С 0811 1/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тлинистров

СССР

УДК 678 762(088 8) /1 ат!! OII I I), III! :()13!l II! I II ()) !1! с!) и и)! 7. 1 >> . 1 ., I ) АВ > орьт изобретения

Г. Н. Петров, Г. Ф. Лисочкин, В. П. Шмагин, О. M. Шибанова и Л. Н. Хавензон

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. академика С. В. Лебедева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЬ1МИ

ФУНКЦИОНАЛ ЬН Ь1МИ ГРУП llAMH

Извсстныс способы получения полимеров с концевыми фу1!кциоцальпыми группами заключаются в обработке мсталлосодсржащих полимеров с атомами лития или натрия соответствующими реагентами, например окисью о;lсфин а.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве металлосодержащ Ix полимеров линейные полимеры и сополимсры диолефинов, содержащих иа концах цепи атомы металлов 2 или 3 гру пп или 1(омплексные металлооргапические группы металлов 1 и 2 или

1 и 3 групп периодической системы. )то позволяет получать бифуикииоиальиыс полимеры, обладающие более высокой стсрсорсгулярностью и улучшенными физико-механическими свойствами. Они представляют ин гсрес для приготовлен!гя раз;ш IIII Ix рсзииотс хиичсских из 5ел иЙ 11 из чсл ий си! циа.1bIIOI 0 пази еl !си ия.

Согласно предлагаемому способу !I качестве металлосодсржащих полимеров применяют полимеры, содержащие на концах цепи атомы металлов 2 или 3 групп периодической системы, например полимеры общей формулы

14Л! вЂ” (Со11з) „вЂ” A)R2 и полимеры, содсрл.ащис на концах цепи комплексные металлоорганичсские группы металлов 1 и 2 или 1 и 3 групп периодической системы, например полимеры общей формулы 11КзЛ1(С4Но) Л1К31 1.

При взаимодействии с соотвстствутощими рсагснтами (окисями олефш!ов, воздухом, серой, твердой углекислотой и другими) металлоорганичсскис группы с образованием соответствующие функциональные группы с образованием соответствующих полимеров.

Пример 1. В лабораторный автоклав с мешалкой вносят 618,3 г металлосодержащего по1!Iдишшила (мол. вес 4700) формулы

LIA1(IC4H ) g (С4Н6) „(IC)Н ) зЛ11 1 (1) разбавляют полимер в 2 вЂ” -3 раза изопентаном и обрабатывают 11,7 11.! (0,3 II) окиси этилена.

I åàêöøî проводят при сильном охлаждении

55 аппарата. Загустевшую массу обрабатывают этиловым спиртом, отмыва)от разбавлетьным растгором серной кислоты и водой. Растворитсль и воду отгоняют при пониженном давлении. 1!олимср су!IIar в вакууме ири 100 С.

20 Свойства иолу !cII»o! о полимера:

Содержание гидрокc)ub! Iblx групп

Содержание звеньев 1,4

Тех!псратура стсклованич

25 Вязкость (il()II 25 С) П р и м с р 2. К раствору 653 г металлосодер>кащего полиизопрена (мол. вес 3200) фор злы зо LiAI(iC4H)) 3(С Не) (i(С Н ) А111 (11) 330178

Составитель С. Ерофеева

Техред 3. Тараиеико

Редактор Н. Вигдорова

Корректор И. Шматова

Заказ Хе 869/9 Изд. К 349 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 в автоклаве добавляют при энергичном перемешиванпи и охлаждении 19,6 мл (0,5 л) окиси этилена. Полимер далее обрабатывают, как в примере 1.

Свойства полимера:

Содержание,гидроксильных групп 1,2 /о

Содержание звеньев 1,4 90 /

Температура стеклования вЂ” 69 С

Вязкость (при 25 С) 27 пуаз

Пример 3. Раствор 653 г металлосодержащего .полиизопрена (мол. вес 3200) формулы (11) в изопентане выливают на твердую углекислоту. Полимер отмывают соляной кислотой н водой и далее обрабатывают, как в примере 1.

Свойства полимера:

Содержание карбоксильных групп 3,8

Содержание звеньев 1,4 90 /

Температура стеклования вЂ” 62 С

Вязкость (при 25 С) 89 пуаз

Пример 4. В колбу с мешалкой помещают раствор 101,6 г металлосодержащего полиизопрена (мол. вес 3400) .формулы (iC4Hg) А1 (СоНа) À1 (1С4Но) 2 в 270 мл гексана. Через раствор .продувают сухой воздух в течение 4 час со скоростью

1 л/час. Далее полимер отмывают и сушат, как в примере 1.

Свойства полимера;

Содержание гидроксильных групп 1>14 /о

Содержание звеньев 1,4 g7 o/о

Температура стеклования вЂ” 70 С

Пример 5. В колбу с мешалкой в атмосфере аргона вносят раствор 65 г металлосодержащего полиизопрена (мол. вес 3200) формулы (11) в,гексане и добавляют 1,3 г (0,04 м) порошкообразной серы. Смесь перемешивают при температуре 40 С. Через 5 час сера полностью растворяется. Расгвор полимера отмы10 вают 5 /о-ной соляной кислотой, водой и обрабатывают, как в .примере 1. Полимер сушат в вакууме при 60 С.

Свойства полимера:

Содержание сульфгидрильных

15 Г1гугпп 2 3 /о

Температура стеклования вЂ” 68 С

Вязкость (при 25 С) 35 пуаз

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с концевыми функциональными группами путем обработки металлосодергкащих полимеров соответствующими реагентами, например окисью олефина

25 или углекислотой, отличагощийся тем, что, с целью получения полимеров с повышенной стереорегулярностью, в качестве металлосодержащего полимера используют линейный полимер и сополимер диолефина, содержащий на кан30 цах цепи атомы металлов 2 или 3 групп или комплексные металлоорганнческие группы металлов 1 и 2 или 1 и 3 групп периодической системы.

Изобретение относится к получению углеводородных олигомеров с концевыми реакционноспособными группами и может быть использовано в промышленности синтетического каучука

Эластомерные полимеры, модифицированные по концам цепей силансульфидом // 2418013

Изобретение относится к функционализированным эластомерным полимерам, их применению при получении эластомерных композиций и изделиям из них

Модифицированный полимер сопряженного диена, каучуковая композиция и шины // 2425845

Изобретение относится к модифицированному полимеру сопряженного диена, каучуковой композиции и шине

Способ получения карбоксилсодержащих полимеров диенов // 338104

// 410036

Полимеры, функционализованные галогенсиланами, содержащими аминогруппу // 2485136

Изобретение относится к функционализованным полимерам и к способам их получения

Способ получения разветвленных функционализированных диеновых (со)полимеров // 2487137

Изобретение относится к области получения синтетических каучуков, в частности диеновых (со)полимеров, таких как полибутадиен, полиизопрен и бутадиен-стирольный каучук (БСК), применяемых при производстве шин, резинотехнических изделий, модификации битумов, в электротехнической и других областях

Способ синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов) и их применение в получении ударопрочных винилароматических полимеров // 2493174

Настоящая группа изобретений относится к способу синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов) и к их применению в получении ударопрочных винилароматических полимеров. Описан способ синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов), включающий анионную полимеризацию по меньшей мере одного мономера 1,3-алкадиена с 4-8 атомами углерода в присутствии литийорганического соединения и неполярного растворителя с низкой температурой кипения и осуществление стадии обрыва цепи полимера на основе 1,3-алкадиена в конце полимеризации путем добавления в полимеризационную смесь бромалкана, где алкан содержит от 1 до 12 атомов углерода, после чего добавляют продукт, содержащий стабильный нитроксильный радикал, характеризующийся наличием группы - NO•, растворимый в указанном неполярном растворителе. Также описаны функционализированные поли(1,3-алкадиены), полученные согласно указанному выше способу. Описан способ получения винилароматических (со)полимеров, привитых на ненасыщенный поли(1,3-алкадиен) регулируемым образом, включающий: а) растворение указанного выше функционализированного поли(1,3-алкадиена) в жидкой фазе, состоящей из смеси винилароматических мономеров и полимеризационного растворителя в массовом соотношении от 60/40 до 100/0, предпочтительно от 60/40 до 90/10; б) подачу по меньшей мере одного радикального инициатора в смесь, содержащую функционализированный поли(1,3-алкадиен) в растворе, и полимеризацию полученной таким образом смеси при температуре, которая выше или равна 120°C; в) извлечение винилароматического (со)полимера, полученного в конце полимеризации, и осуществление удаления из него летучих компонентов в вакууме для извлечения растворителя и непрореагировавших мономеров и г) подачу рециклом на стадию (а) смеси растворителя и мономеров, полученной при удалении летучих компонентов. Также описан ударопрочный винилароматический (со)полимер, включающий непрерывную фазу, по существу состоящую из матрицы, содержащей по меньшей мере 50 масс.% винилароматического мономера, и дисперсную фазу, по существу состоящую из указанного выше функционализированного эластомера в количестве от 1 до 25 масс.% относительно общей массы, причем частицы эластомера имеют морфологию типа "ядро/оболочка", а их средний диаметр составляет от 0,1 до 1 мкм. Технический результат - получение функционализированного поли(1,3-алкадиена), посредством которого в дальнейшем получают ударопрочный винилароматический (со)полимер с морфологией эластомерной фазы типа "ядро/оболочка". 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Модифицированные эластомерные полимеры // 2504555

Изобретение относится к модифицированным эластомерным полимерам. Модифицированный эластомерный полимер получен, по меньшей мере, из следующих компонентов: i) живущего анионного эластомерного полимера; ii) модифицированного сочетающего агента, представленного формулой 1:(R1O)3Si-R4-S-SiR3 3; iii) модифицирующего концы полимерной цепи агента, представленного формулой 3:(R1O)x(R2)ySi-R4-S-SiR3 3 . Изобретение позволяет снизить гистерезисные потери, что позволяет понизить сопротивление качению в эластомерном изделии и экономить топливо. 10 н. и 9 з.п. ф-лы, 15 табл., 33 пр.

Полибутадиен с низким содержанием хлорида // 2510401

Изобретение относится к композиции, содержащей сшитый интерполимер. Композиция включает сшитый интерполимер, содержащий одно или более мономерных звеньев на основе диена и сшитых тетраалкоксисилановым сшивающим агентом. Сшитый интерполимер (А) содержит галогенид менее 30 миллионных долей от общей массы сшитого интерполимера и (Б) молекулярно-массовое распределение составляет от 2,0 до 2,4. Изобретение позволяет снизить коррозию и загрязнение оборудования. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 4 пр.