Патент ссср 328106
О П И С А Н И Е 328106
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союа Соавтокиа
Свциалистическиа
Реслтблиа
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18Х1.1970 (№ 1452309/23-5) М. Кл. С 08f 19/00 с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет оо делам иаоеретений и открытий ори Совете ааинистроа
СССР
УДК 678.746.3-136.62..02 (088.8) Опубликовано 02.1!.1972. Бюллетень ¹ 6
Дата опубликования описания 31.III.!972
;. 3 ..
М. М. Медников, В. И. Будкин, В. H. Семенов, В. А. Кроль, Б. К. Басов, А. Н. Виноградов и В. А. Беляев...„ hi —.=4
Авторы изобретения
Заявитель
Ярославский завод синтетического каучука
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
AlR„c, — и, Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией изобутилена или его смеси с изопреном под действием катализаторов типа изобутилалюминийхлорида или этилалюминийдихлорида.
Для получения конечных продуктов, имеющих высокую предельность применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей предложен способ полимеризации смеси мономеров диизопропенилбензола и альфахлорметилстирола под действием катализаторов на основе где Я вЂ” углеводородный радикал, à — атом галогена, n=l — 3, Получаемые сополимеры растворимы в толуоле и могут легко совмещаться с различными высокоэластическими полимерами как для их усиления, так и для пластификации.
Пример 1. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 мл диизопропенилбензола с концентрацией
92,0 вес. %, 25,0 мл осушенного толуола и
4,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. %. Смесь тщательно перемешивают, а затем в нее вводят 6,0 мл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,8 моль/л.
При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком
47,0 вес. %. После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом. Переосажденный поли5 мер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют 3 раза.
Пример 2. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 мл
10 диизопропенилбензола с концентрацией
92,0 вес. % 25,0 мл осушенного циклогексана и 5,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. %. Смесь тщательно перемешивают, а затем в нее вводят 10,0 мл толу15 ольного раствора высших алкилов алюминия (Са — С22) с концентрацией активного алюминия 0,5 мол%.
При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком
20 49,0 вес. %. После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом. Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
25 Опыт повторяют 3 раза.
Пример 3. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 мл диизопропенилбензола с концентрацией
92,0 вес. % 25,0 мл осушенного бензола и
30 4,0 лтл альфа-хлорметилстирола с концентоа328106
„, а
ca ам
ca ао
: о к
CO а, о
О ц) л! s
Растворимость полимера
Ф! О (Ю х о о
Ж vCt C4 о <и матч
Clj о о о о
О5 я ж о zz@ щи " о мо а аорто ло
1»
C( оо м ж
Ж
"а
О QJ ойдо а3жИ
CJ о о ж
Алюминийорганические соединения
М о
CJ о эй Ж о и
К
О ш
ПриТвердость полимера э ,4 о с о
- а+ î
„ о мер
Рл о о Ъ
i o оо
f Kl
21,0
21,0
21,0
0,5
1,0
1,0
ТИБА
ТИБА
ТИБА
47,0
42,0
44,6
128
100
100
30,6
Легко перетирается в порошок
20,8
Высшие алкилы алюминия то же
1,0
49,0
20,8
20,8
0,5
1,0
46,1
48,4
141
100
33,2
То же
ДИБАХ
ДИБАХ
ДИБАХ
31,0
31,0
31,0
2,0
1,0
1,0
46,3
46,0
38,6
136
100
34,4
ТИБА
ТИБА
ТИБА
21,0
21,0
21,0
1,0
1,0
0,5
42,0
49,4
51,3
141
100
30,7
100
ТИБА
ТИБА
ТИБА
21,0
21,0
21,0
2,0
2,0
1,0
42,4
44,8
45,6
158
36,3
100
3 цией 60,0 вес. %. После тщательного перемешивания в смесь вводят 7,0 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией 186 г/л.
При 70 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком
46,3 вес. %. После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке, Опыт повторяют 3 раза.
Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 25,0 мл диизопропенилбензола с концентрацией
92,0 вес. %, 25,0 мл осушенного толуола и
6,0 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. Далее в бутылку при перемешивании вводят 4,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. %.
При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком
42,0 вес. %.
После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют 3 раза.
Пример 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона, заливают 25,0мл диизопропенилбензола с концентрацией
92,0 вес. %, 6,0 мл бензинового раствора
ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. Далее в бутылку при перемешивании вводят 25,0 мл
30 осушенного толуола с предварительно растворенными в нем 4,0 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 60,0 вес. % .
При 70 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком
42,4 вес. %, После охлаждения до комнатной температуры полимеризат обрабатывают метиловым спиртом. Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют 3 раза.
П р и м ер 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами полимерные порошки смешивают и отверждают по следующему рецепту, вес. ч.: полимер 100,0, перекись дикумила 2,5, окись цинка 6,0, температура отверждения 160 С, время отверждения
30 мин.
Полученный отвержденный полимер при нагреве до 200 — 300 С не изменяется, твердость по Шору 84, в четыреххлористом углероде и в толуоле не растворяется.
Пример 7. 1,4-иис-полибутадиен (каучук
СКД) с пластичностью по Муни 27 в количестве 50,0 г смешивают на вальцах с 5,0 г опытного полимерного порошка, 0,5 г перекиси дикумила и 2,5 г окиси цинка.
Отверждение ведут при 143 С в течение
30 мин. Прочность отвержденного полимера на разрыв 30 кг/см-а, относительное удлинение
870%, остаточное удлинение 14%.
Данные по полимеризации и свойства полимера приведены в таблице (1 — 5 примеры по
3 опыта каждый).
328106
Предмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Текред Л. Куклина
Редактор Е. Кравцова
Корректор Е. Зимина
Заказ !349/3 Изд. ¹ 204 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений в присутствии в качестве катализаторов алюминийорганическнх соединений, отличающийся тем, что, с целью получения конечных продуктов, имеющих высокую непредельность и применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей для каучуков, в качестве непредельных соединений применяют смесь альфа-хлорметилстпрола и дппзопропенилбензола.
