Способ получения окислительно- восстановительных полимеров

30902I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.11,1970 (№ 1401585/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.VI1.1971. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 15.1Х.1971

МПК С 081 27 00

Комитет во делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

УДК 661.183.123 (088.8) Авторы изобретения

E. Е. Ергожин, Б. А. Жубанов и P. Б. Атшабарова

Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЪНЬ1Х ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к синтезу полимеров с окислительно-восстановительными свойствами.

Известен способ получения окислительновосстановительных полимеров путем взаимодействия галогенметилированных сополимеров стирола с хиноном, или ди- или триоксибензолами, или диалкиловым эфиром гидрохинона в присутствии катализатора ФриделяКрафтса в среде диоксана или дихлорэтана.

Реакцию ведут при температуре кипения растворителя в течение 24 час. Галогенметилированные сополимеры получают при 55—

60 С в течение 6 — 8 час в присутствии соответствующего галоиддиметилового эфира и катализатора Фриделя-Крафтса.

Недостаток такого способа состоит в том, что низкая реакционная способность хлорметильных групп не позволяет вести процесс в более мягких условиях. Синтез более реакционноспособных бром- или йодметилированных производных усложняет технологию и приводит к многостадийности процесса. При таких полимер аналогичных превращениях свойства исходных и конечных продуктов резко ухудшаются. В процессе синтеза гранулы сополимера измельчаются и разрушаются.

Для улучшения технологии и свойств полимеров в предлагаемом способе в качестве сополимеров стирола применяют микропористые, сульфохлорированные сополимеры стирола и дивинильного мономера.

Синтезированные окислительно-восстановительные полимеры можно использовать для селективного окисления или восстановления различных органических нли неорганических соединений и для сорбции различных ионов металлов.

10 Пример 1. В реактор загружают 100 г макропористого сульфохлорированного сополимера стирола и дивинилбензола (содержание дивинилбензола 4%, серы 15,1%, хлора

16,9%), 1500 лл свежеперегнанного диоксана, 15 200 г гидрохинона, 3 г свежепрокаленного хлористого цинка и нагревают па водяной бане при перемешивании в течение 10 «ас при

90 С. Полученный полимер экстрагируют диоксаном в аппарате Сокслета и отмывают во20 дой. Восстанавливают 10%-ным раствором гидросульфита натрия. Окислительно-восстановительная емкость полимера по 0,1 н раствору Рек($04)з составляет 2,9 лг эк%.

Пример 2. В реактор загружают 50 г

25 макропористого сульфохлорированного сополнмера стирола и дивинилбензола (дивинилбензола 2 0, серы 15,3%, хлора 1 7,1 % ), 800 ль: свежеперегнанного дихлорэтана, 100 г хинона, 1,5 г свежепрокаленного цинка и нагрева30 ют на водяной бане при перемешиванни в течение 8 час при 80 С. Полученный полимер экстрагпруют дихлорэтаном в аппарате Сокслета и отмывают водой. Восстанавливают

10 /о-ным раствором гидросульфита натрия.

Окислительно-восстановительная емкость полимера по 0,1 н раствору Ге,,(804)з

3,1 лг экв/г.

Пр и м е р 3. В реактор загружают 100 г макропористого сульфохлорированного сополимира стирола и гексаметилендиметакриламида (содержание гексаметилендиметакриламида 8 /о, серы 15,4 /о, хлора 17,2а/p), 1500мл свежеперегнанного дихлорэтана, 200 г хинона, 3 г свежеперегнанного хлорного олова и нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 8 час при 70 С. Полученный полимер экстрагируют метиловым спиртом в

309021

4 аппарате Сокслета и отмывают водой. Восстанавливают 10%-ным раствором гидросульфита натрия. Окислительно-восстановительная емкость полимера по 0,1 н раствору

5 Гез(80 )з 3,3 иг экв/г.

Предмет изобретения

Способ получения окислительно-восстано10 вительных полимеров путем взаимодействия сополимеров стирола с хинонами, или с диили триоксибензолами, или их производными, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии и свойств полимеров, в качестве

15 сополимеров стирола применяют макропористые сульфохлорированные сополимеры стирола и дивинильного мономера.

Составитель Г, Русских

Редактор 3. Н. Горбунова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Б. Бадылама

Заказ 2507/1 Изд. № 1007 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2