Всесоюзная i

О П И С А Н И Е 327676

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено ЗО.I.1970 (№ 1399057/23-4) М. Кл. С 07с 149/10

Приоритет 31.1.1969, № 6902065, Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547269.1 07 (088.8) Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опуоликоваиия описания 17.111.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ив Лабат, Христиан Эскламадон и Жан-Баптист Сигнурет (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ дэ Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель

- ЛЫ ли,... „

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИОЛОВ С ТИОЭФИРНЫМИ

ГРУППАМИ

Изобретение относится к способу получения пластификаторов серы.

Предлагаемые для этих целей соединения в литературе не описаны.

В настоящее время пластифицированиая сера представляет собой материал, используемый в различных отраслях; в частности сера используется для покрытия пола и маркировки дорог; се применяют также в строительном деле.

Из литературы известна реакция присоединения тиолов к олефинам с образованием тиоэфиров. Однако сведений о получении указанных соединений в литературе нс имеется.

Предлагают способ получения дитиолов с тиоэфирными группами, отвечающих общей формуле (Н$ (СН ) 3S) К, в которой К является двухвалситным радикалом, содержащим от 1 до 20 атомов углерода. Этот радикал может быть алифатичсской линейной или разветвленной, замещенной или нет, циклоалкильной или ароматической группой. Способ заключается в проведении реакции хлористого аллила с дитиолом формулы I IS — R — SI I где R имеет вышеуказанное значение и в последующей обработке полученного дихлорида гидросульфидом щелочного металла и сероводородом.

Методика получения заключается в смешении при постоянном перемешивании по крайисй мере 2 лголь хлористого аллила с 1 лголо дитиола, нагревании в течение нескольких часов, удалении непрореагировавшего меркаптана и избытка хлористого аллила. Получен5 ный двухлористый продукт растворяют в растворителе ц проводят реакцию с гидросульфидом щелочного металла и сероводородом в автоклаве при 70 — 90 С в течение нескольких часов.

10 Полученные проду.кты реагируют с расплавлс|шой серой с образованием модифицированной и пластифицироваииой серы.

Пример 1. В реакторе, снабженном мс15 шалкой, обратным холодильником и термометром, скгсшивают 191 г (2,5 лголь)хлористого аллила и 80 г (1 лголь) метандитиола. Нагревают до 60 С в присутствии 2,2-азо-бисбутироиитрила в качестве катализатора, в

20 течение 4 час, удаляют избыточные хлористый аллил и мстаидитиол. Перегоняют при 125 С и 0,1 лглг рт, сТ. 125 г дихлор-1,9-дитио-4,6-нонан. Помещают 86 г (0,4 лголь) этого двухлористого соединения в автоклав. Проводят

25 рсакцшо при сильном перемсшивании с 2люль гидросульфида калия в спиртовом растворе и

100 лтл жидкого сероводорода. Реакционную смесь поддерживают при 90 С в течение

6 «ас. Экстрагируют бензолом 70 г меркапта30 новой жидкости, состоящей главным об327676

Составитель Й. Гудкова

Тсхрсд Г. Борисова

Редактор Л. Новожилова

Корректор Н, Шевченко

Заказ 546/12 Изд. № 163 Тираж 448 Подписное

ЦИИИЛИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, )l(-35, Раугпскзя наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 разом из димеркапто-1,9-дитио-4,6-нонана (HS (СНз) з)а — СН2.

Анализ этого продукта дает следующие характеристики.

Найдено % SH 28

Вычислено, %. SH 29.

Молекулярный вес найденный 240; вычисленный 228.

Это соединение является новым продуктом.

Этот продукт реагирует с серой при 150 С; получается модифицированная и пластифицированная сера с температурой стеклования

46 С.

Пример 2. Применяют ту же аппаратуру, что и в примере 1; смешивают 191 г (2,5моль) хлористого аллила и 94 г (1 моль> этандитиола; нагревают в течение 5 час до 60 С в присутствии 2,2-азо-бис-изобутиронитрила. Удаляют избыточные хлористый аллил и этандитиол. Перегоняют при 142 С и 0,2 мм рт. ст.

130 г дпхлор-1,10-дитио-4,7-декана. 130 г (0,54 моль) этого двухлористого соединения помещают в автоклав и обрабатывают, как в примере 1, 6 моль гидросульфида калия в спиртовом растворе и 200 мл жидкого сероводорода. Реакционную смесь поддерживают при 90 С в течение 6 час. Выделяют экстракцией бензолом 120 г меркаптановой жидкости, состоящей главным образом из димерка пто-1,10-дитио-4,7-декан а

HS (СНз) з — S (СНа) S — (СН2) з$Н

Анализ этого продукта дает следующие характеристики.

Найдено, /о. SH 26.

Вычислено, о/о. SH 27,2.

Молекулярный вес найденный 239, вычисленный 242.

16 Это соединение является новым продуктом.

Этот продукт реагирует с серой при 150 С и образует модифицированную, пластифпцированную серу, с т. стеклования 53 С.

Предмет изобретения

Способ получения дитиолов с тиоэфирными группами общей формулы (IIS(CH ) )2К где R — двухвалентный алифатический (линейный или разветвленный, замещенный илп

2Q пет), циклоалкильный или ароматический радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, отлича ощийся тем, что хлорпстый аллил подвергают взаимодействию с дитиолом общей формулы Н. > — R — SH, где R имеет вы25 шеуказаннос значение, и затем обрабатывают полученный продукт гидросульфидом щелочного металла и сероводородом с последуloщим выделением целевого продукта известным способом.