Способ получения эфиров акшуювои кислоты, содержащих триазиновыи цикл
326l92
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ
Союз Совотских
Социалиотичоских
Рос(>уб>)ик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. 1(",.Ñ 07с(9>5,,1.!
Заявлено 06,VI1.1970 (№ 145;(()44!23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
NOHIH)8) 88 l((e»a)II
H8()688) 8HHA H О)К)»>тИ)) (>()и Со»(>18 (4HHH8)i)(>s
СССР
il .:,," 49 J 8.0 -(0 . 8)<
Опубликованг) 19,1.1972. г!Ол >21211m,<(4
Дата опуоликования опп аппя 15.11!.197
Авторы изобретения
Заявитель
С. А. Гласко, Д. Ф. Кутепов, Л. A. Денисова и Л. Л. Столярова
>)1осковский ордена Ленина химико-тех>(о.г>о) ически)1 институт имени Д. И. Менделеева
СН0СО6 ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АК1 11ЛО130И КИСЛОТЫ, СОДЕРЖЛ1ЦИХ 1РИАЗ11НОЬ1!Й ЦИКЛ J ;11(же пап< .г>;1 Р. :tl(>>!i!1 Вз;>ПМО > (">с)L !»!
ОКСП(.02 Ilii(2(!Ill> l! 1!P»li.i! 0 iit>,I. ".:)(< t ti(PII.IOI(<))t!
I(ItC.)IOТЫ, ПРИ>30ДЯ!Ц>!)! К ПОЛУЧ..!iill<) ) ))()((1<. (< >
В <10 ПI ИХ:. ФПРОВ !П, Р! >Лдидй 1, ti< .">011)1.
JJ И
1(1I.I(11,(1! )О-(;. 0(Н:,СН-.ÎC3>I,(>((>(()((11,0-1 >- д(:(! .!) и . >»3;.
1!.; С = ti; N Н
"Т и . 1(И,(. - . II>
3! 31 где К вЂ” фенил, полиметиленовая группа, со- 20 держащая до Восьми ат08!ОВ (гл>ерОда, остаток фурана;
К(— дифеипламино, ди-(низший алкпл)»мино, пион!>!й алкил, арпл;
R8 — Водород, иизшии 3JIKIIJI) 25 заключается в том, что соответствующую дикарбоновую кислоту обрабатываюг соответствующим производным 2,4-бисокспэтокси-s-lãðïазина и и» полученный эфир действуют производным акриловой кислоты общеи формулы 50
CHg=CRgCOOH, где Rg имеет вышеуказанные
Изобретение относится к полученп!О !>ропзводных си)((,>(-три»зипз, используемых для синтеза полимеров, обладающих рядом преимуществ по сравнению с известными полиэфиракрилатами.
Известен способ получегп(я гидроксплсодержащих эфиров переэтерифи>;ац(>ей дпметиловых эфиров дикарбо(>овой кислоты этиленгликолем.
Предл II;tcìûé с>(Ос»о It»ay
OIi >ЧЕП>!Я, В ПРПС<, >От>1>!(>1 И > Од>Х<)1!<: ).)(ь<()д>,И< ;10>ТЫ. П роц2CC (>рО Водя > В с р<>д . <)1) Г;1 В !><(<.-С>,<)(д раство(>ителя, tiilп(»>меJ) д-кс>>лОл;>, tij)(llму
1lI((В< lil>0 l!Pll I I>llc>IIIII 1>CC>i)III!0
ПРОИЗВ»Дно! 0;il(PIIЛОВ»ll I(>I<ËÎ I II С<>(! ;I!(Л>(Г около 2 ((О)!() (001 I(t- I (I >:< !1(10 li;i .>(())()) !(О.<>1 ченноl О )(j)II(iа и д(1;;I(>0(>II»>и)Й кп< л» гьl. 13 ><>
РУIО СТ!1, !IIK) Ilj)OÖCC< (! ХК<)Л, Г(ll)ii» 11(>»li(>, Illl I) !3
I1pIIC)>))ТсТВии Il >jj)0XIIII0ll». 1!род(кт1,! I)hi,.>сляюТ
IIaI3e((iII i м способом. нненй лнхеМоф
- иыакий нелсоне I
Моф одное — o о но|ане м ( м
О» гС4 м
С0 г онае:нн11чи
1/1 м О
»Ф м
С"1 она гаилия
Ю
»-» м м
Ю м)
СЧ м» О м
Ю м>
Ю м»
QJ
О
СС
Ю
С
»С»
О\ м (Г) м
СС г г»О
»О м
С 4
О» и
Ю гО»
»Г>
СО м м м О
С м»
»»
СЧ м( м и
QC »С»
С» м
СЧ О
Ю
Я
»ф л м л м
КР м1
Ю
Ю О О м м!
Г
Ю м
Ю Г м
\»
С) о
Л о о, со и о о 4 л
С
Ханна
CO О
С>
3Г) » м
TE м
С»4
Ю
С»4
СЧ
326192 о о о о о тд
Q»O о-" v о о о оц
eJ O
5l
0 о
3Г)
С м
Ю гм
<и м
,с о
«Г О Vtft
F л О о оо о <и о С и (» C| о о С О
0 д
326192
Термостойкость, С
Твердость ио
Бр«не тлю кг/.н.и -
Нолиэфирвкрилат
120
4,3
7,2
280
11 р ед м ет изобретения
N Я
L00CHрСН;О+ ОСН СНеОСОНОСОСНвСН.О ) о и.бп-,од
1 и I
Н,;С=СН, И Ц й., N и)с; :=С!
И И1
Пример 1, В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, термометром и мешалкой, последовательно загружают 7,36 г (0,02 гяоль) 2-дифеш1ламино - 4,6-бис-(2-оксиэтокси) - 1,3,5-триазина, 1,56 г (0,01 люль) фуран-2,5-дикарбоновой кислоты, 0,09 г (1% от веса реагирующих веществ) и-толуолсульфокислоты и 35 — 40 л л о-ксилола. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения о-ксилола и выдерживают 2 — 2,5 час.
Полученный эфир промывают 1 — 2%-ным раствором щелочи и сушат при 30 — 40"С в вакуумном шкафу.
Пример 2. Лналогично примеру 1 из
5,54 г (0,02 люль) 2-фенил-4,6-б»с- (2-оксиэтокси) -1,3,5-триазина, 1,48 г (0,01 люль) фталевого ангидрида, 0,07 г (1% от веса реагирующих веществ) и-толуолсульфокислоты и 35—
40 лтл о-ксилола после нагревания до температуры кипения о-ксилола и выдерживания в течение 3 — 4 час получают эфир, который промывают 1 — 2 /и-ным раствором щелочи и сушат при 30 — 40 С в вакуумном шкафу.
Пример 3. Как в примере 1, из 8,47 г (0,01 лоль) гидроксилсодержащего эфира на основе адишшовой кислоты и 2-дифениламино4,6-бис- (2-оксиэтокси) -1,3,5-три азина, 1,86 ил (0,022 люль) метакрило oil кислоты, 0,02 а (1% от веса мстакриловой кислоты) г»дрoхинона, 0,51 г (5% от веса реагирующих веществ) и-толуолсульфокислоты и 40 — 50 «л о-ксилола после нагревания до температуры кипения о-ксилола и «ыдерживания при интенсивном перемешивании в течение 6 — 8 час получают олигоэфиракрилат) который Ilpo )lbl1, Способ получения эфиров акриловой кислоты, где R — фенил, полиметиленовая группа, содержашая до восьми атомов углерода, остаток фураиа;
RI — дифениламино, ди- (ш|зцп1й алкил)амино, низший алкил, арил;
R2 — водород, низший алкил, отличаюи(ийся тем, что соответствующую дикарбоновую кислоту обрабатывают соответствующим производным 2,4-бисоксиэтокси-сил,и-триазииа, полученный при этом эфир подвергают взаимодействию с производным акриловой вают 1 — 2%-ным раствором щелочи и сушат в вакуумном шкафу. Выход 60 — 70%.
Пример 4. 7,46 г (0,01 люль) гидроксилсодсржащсго эфира иа основе фуран-2,5-ди5 карбоновой кислоты и 2-фенил-4,6-бис-(2-оксиэтокси) -1,3,5-триазина, 1,86 лл (0,022 IIonb) метакриловой кислоты, 0,02 г (1% от веса метакриловой кислоты) гидрохпнона, 0,475 г (5% от веса реагирующих веществ) и-толуол10 сульфокислоты и 40 — 50 ял о-ксилола нагревают до температуры кипения о-ксилола и выдерживают 5 — 6 час. Осадок промывают 1—
2 /о-ным раствором щелочи и сушат в вакуумном шкафу. Выход 60 — 70%.
15 Характеристики олигоэфиракрплатов, полученных в примерах 1 — 4, приведены в табл. 1.
Свойства полиэфиракрилатов на основе гликолей и диолов cluI.II-триазина, полученных при полимеризации соответствующих олиго20 эфиракрилатов в присутствии шшциаторов радикального типа, приведены в табл. 2, Таблица 2
Нв основе диэтилснгликоли, 30 фтвлевого ангидрид)в и гиетвкриловой кислоты
11в основе 2-фенил-4,б-бис(2-оксиэтокси) - 1,3,5-1ривэинв, фгвлевого ангидрида и гиетнк35 риловой к)ислоты содерж Iших триазиновый цикл, общей формулы кислоты общей формулы CII =СК вЂ” COOH, где R; имеет вытиеуказаниые значения, в присутствии водоотнимьпощего средства, например
40 и-толуолсульфокислоты, в среде растворителя, например о-ксилола, с последующим выделением продуктов известным способом.
2. Способ по и. 1, отличаюи1ийсл тем, чтг процесс ведут при кипении растворителя.
45 3. Спосоо по и. 1, отличаюитийсл тем, что реакцию с производным акри1овой кислоты проводят в присутствии гидрохинона.
