Способ получения 1-метилциклогексена-1
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
326I66
Союз Советских
Социалистических
Республик
ВР+ъф . 4б ф
Зависимое от авт. свидетельства Мо
Заявлено 11.Ч1.1968 (Ko 1247342/23-4) с присоединением заявки Ме
Приоритет
Опубликовано 19.1.1972. Бюллетень М 4
Дата опубликования описания З.П 1972
М. Кл. С 07с 13/20
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.592.2 (088.8) Авторы изобретения В. И. Кокочашвили, Ш. Г. Садыхов, В. А. Солдатова, Э. А. Русия и Э. К. Мамедов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНА-1
Продукт дегидрохлорирования при проведении реакции нзомеризацпи (метилпиклогексеновая фракция)
1-метил-1-хлорциклогексан
Остаток
Потери (за счет дегпдрохлорирования, промывки продукта и его просушки) 20
92,8
6,0
13,7
1
Изобретение относится к способам получения алкилциклогексенов, которые применяются в качестве исходных продуктов при получении различных соединений.
Известен способ получения 1-метилциклогексена-1 изомеризацией 1-метилциклогексена-2 или 1-метилциклогексена-3 в среде жидкого аммиака действием металлических лития, натрия, калия, кальция, бария, стронция и др. Процесс проводят при 20-кратном избытке аммиака в течение 8 «ас в запаянной стеклянной трубке.
С целью упрощения процесса предложен способ получения 1-метилциклогексенов-1 на основе монохлорзамещенных в кольце алкилциклогексанов двумя последовательными стадиями: изомеризацией монохлорметилциклогексана в 1-метил-1-хлорциклогексан и дегидрохлорированием полученного 1-метил-1-хлорциклогексана в 1-метилциклогексен-1.
Исходными продуктами являются монохлорзамещенные в кольце метилциклогексаны, полученные фотохимическим хлорированием соответствующих индивидуальных углеводородов.
Изомеризацию хлоридов проводят по следующей методике. В реакционную колбу загружают исследуемый хлорид и охлаждают смесью сухого льда в ацетоне до — 50 С, а затем при интенсивном перемешивании вводят рассчитанное количество катализатора— хлористого алюмшгия. Температуру варьируют от — 30 до — 60 С, катализатор расходуют в пределах 3,0 — 20 /о, продолжительность опытов от 20 лтия до 4 час.
В результате установлены оптимальные условия: температура — 50 С, время реакции
30 лтия, количество хлористого алюминия 3—
5 вес. на взятый хлорид, продолжитель10 ность опыта 30 лшя. При этих условиях достигается максимальный (60 — 70%) выход изомеризацип алк лхлорцпклогексана.
Результаты синтеза 1-метилциклогексена-1 на основе 1-метил-З-хлорциклогексана.
15 1. Изомерпзацпя. Для опыта берут 132,5 г
1-метил-3-хлорциклогексана и 6,6 г (5 /о) катализатора — хлористого алюминия. Опыт проводят при температуре — 50 С, продолжительность 30 лтия. При этом получают (в г):
326166
Метилциклогексеновая фракция
1-метил1-хлорциклогексан
Показатели
103 †1 С
0,7887
1,4454
151 — 152
0,9662
1,4559
26,6
99,7
31,859
31,67
37,19
37,27
Составитель С. Хованская
Техред А. Камышникова
Редактор 3. Горбунова
Корректор О. Зайцева
Заказ 502/5 Изд. Ке 119 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Физико-химические константы продуктов реакции изомеризации приведены в таблице.
1 кнп
4 п2о пр о/о Хлора (найдено) Непредельности
MRD вычислено
М1хр найдено
II. Дегидрохлорирование.
В качестве дегидрохлорирующего агента используют едкое кали в этиловом спирте (40%-ный спиртовой раствор). Продукт реакции изомеризации — 1-метил-1-хлорциклогексан прикапывают в спиртовую щелочь при температуре 90 — 100 С в течение 10 — 12 час при интенсивном непрерывном перемешивании. При этих условиях идет отщепление хлористого водорода с образованием 1-метилциклогексена-1 довольно высокой чистоты, опре5 деленной методом газожидкостной хроматографии.
Физико-химические константы полученного при этом 1-метилциклогексена-1: т. кип. 109—
110 С, коэффициент лучепреломления (n ðo )
1,4463, удельный вес (c142o) 0,8087, /о непредельности 100. NRD вычислено 31,853. МКр найдено 31,3726.
Предмет изобретения
1. Способ получения 1-метилциклогексена-1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, монохлорметилциклогексан, замещенный в кольце, подвергают изомеризации
20 при температуре от — 30 до — 60 С в присутствии катализатора — хлористого алюминия с последующим дегидрохлорированием полученного 1-метил-1-хлорциклогексана в присутствии спиртового раствора щелочи при 90—
25 100 С.
