Способ получения сложных эфиров «-йодперфтормонокарбоновых кислот

Авторы патента:

C07C69/22 - содержащие три или более атома углерода в кислотном остатке

C07C67/297 - отщеплением водорода или функциональных групп; гидрогенолизом функциональных групп

322983

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

ОПИСАНИЕ

И ЗО ВРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 18.Ч.1970 (№ 1440597/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

ПриоритетвЂ”

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 22.II.1974

:Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.461.07 (088.8) .Авторы изобретения

С, В. Соколов, P. М. Рязанова и А. К. Анкудинов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ -ЙОДПЕРФТОРМОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров -йодперфтормснокарбоновых кислот, которые используются в органическом синтезе, в частности, в синтезе теломерных продуктов.

Известен способ получения сложных эфиров -йодпер фтормонокарбоновых кислот при взаимодействии дихло рангидридоB перфторкарбоновых кислот с йодидами щелочных металлов с последующим переводом получаемых хлорангидридов йодперфторкарбоновых кислот в сложные эфиры -йодперфтормонокарбоновых кислот. Однако такой способ имеет низкий выход продукта на первой стадии, т. е. хлорангидрида йодперфто рмонокарбоновой кислоты, который составляет всего 5вЂ”

20%, а также сложное выделение продуктов, т. к. температуры кипения основных компонентов реакционной смеси очень близки.

Цель изобретения вЂ” разработка способа, обеспечивающего высокий выход целевого продукта, а также легкость разделения реакционной смеси.

Для этого предлагается в качестве исходных соединений использовать моноэфиры хлоранпидридов дикарбоновых кислот.

Сущность:спосооа заключается в том, что моноэфиры хло рангидридов дикарбоновых кислот подвергают взаимодействию с йодидом щелочного металла, например йодидом натрия или калия, при температуре преимущественно 150 вЂ” 200 С. Реакцию проводят 2вЂ”

4 час в автоклаве при саморазвивающемся давлении. На 1 моль моноэфира хлорангидри5 да вводят 1 1 вЂ” 1,6 моль сухого йодида. В результате получают эфиры -йодперфтормонокарбоновых кислот общей формулы

J (СР2) СООК с Выходом 72 вЂ” 77%.

10 П р и и е р 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью около 0,5 л загружают 100 г (0,6 моль) йодида калия. После вакуумирования автоклава в него через штуцер подают

115 г (0,4 моль) монометилового эфира хлор15 ангидрида пе|рфтортлутаровой кислоты. Автоклав помещают в качающуюся печь. нагревают до 180 вЂ” 220 С и выдерживают при этой температуре около 4 час.

После охлаждения удаляют образовавшу20 юся окись углерода, жидкие продукты отделяют от солей калия вакуумной перегонкой, нейтрализуют водным раствором бикарбоната .натрия, обесцвечивают сернистокислым натрие.;r, промывают водой, сушат прокален25 ным СаС!, и фракционируют. Получают

105,5 г метилового эфира -йодперфтормаслянои кислоты J (CFg) з СООСН3 с выходом

74%. T. кип. полученного продукта 49 С/10 мм, и"-" 1,3930; d4 1,9814. Мол..вес 332, вычисЗ0 ченный 336

322983

2С

П р е д и е т,и з о б р е т е н и я

Сост,"в .тель Y. Лавриненко

Текред Е. Борисова

Корректор О. Тюрина

Редактор Т. 1п;липепко

Заказ 236/!3 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, %. С 17,6; F 33,4; J 37,6; Н 0,8.

С в е )Нз 02.

Выч:ислено, /в. С 17,9; F33,9; J37,8; Н 0,9.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, из 90 г (О,б люль) йодистого натрия,и 114 г (О,4 моль) моноэтилового эфира хлорангидрида перфторглутаровой кислоты получают 100 г этилового эфира -йодперфтормасляной кислоты J (CFz) з СООС2Нв с выходом 72 /в. Т. кип. полученного продукта

54 С/10 мм, п, 1,3961; d .. 1,8767. Мол. вес.

345, вычисленный 350.

Найдено, /0 . С 20,1; F 32,8; J 36,0; Н 1,2.

Св Рв 1Нв02 Вычислено, /о . С 20,6; F 32,6; J 36,3; Н 1,4.

Мол. вес. 345, вью. 350.

Пример 3. По методике, описанной в примерах 1 и 2, из 100 г (0,6 моль) йодистого калия,и 126 г (0,38 моль) монометилового эфира хлор ангидрида перфторадипиновой 1оислоты получают 122 r .метилового эфира >-йодперфторвалериановой,кислоты вЂ” J (CF ) 4СООСНз с выходом 77 /в . Т. кип. полученного продукта

55 С/10 мм, и о 1,3859; d" 2,0060. Мол. вес

384, выч,исленный 386.

Найдено, /о. С 18,5; F 39,1; J 32,6; Н 0,8.

СврЗН302 °

Вычислено, %". С 18,6; F39,4; J 32,4; Н 0,8.

Проведение процесса указанным способом обеспечивает надежность избирательного замещения группы вЂ” СОС1 на йод,и дает возможность проводить реакцию с высокими (72 вЂ” 77 /в ) выходами целевых продуктов. Преимуществом метода является и то, что в результате обмена получаются:непосредственно эфиры в-йодперфтормонокарбоновых кислот, очистка которых не представляет затруднений. йодсодержащие эфиры J (CF ) ÄCOOR легко вступают в реакцию сочетания (по связи С вЂ” J), приводящую к эфирам высших ди10 основных перфторкислот ROOC (СЕ ) „COOR..

Йодэфиры способны также подвергаться различным превращениям по группе вЂ” COOR, образуя ряд других производных в-йодперфтормонокарбоновых кислот вЂ” амиды, нитриl5 лы, амидины, фторангидриды, соли кислот.

Пиролизом последних получают ранее трудно доступные йодперфторалкены J (CFg) „вЂ”

СР вЂ” СЕ- >.

1, Способ получения сложных эфиров -йодперфтормонокарбоновых кислот нагреванием йодидов щелочных металлов и произ25 водных дикарбоновых кислот, с последующим выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта,и упрощения процесса, в качестве производных дикарбоновых кислот используют моноэфи ры хлорангидридов дикарбо новых кислот.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 180 вЂ 2 С,в автоклаве.

Шннчесия библиотека // 273189

Патент 251498 // 251498

Способ получения ариловых эфиров // 186345

Способ получения сложных эфиров цигерола // 180182

Способ получения альфа-хлор-бета-бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров // 118816

Способ получения ацилалей // 72492

Способ получения сложных эфиров // 48207

Патент 178364 // 178364

Способ получения фторированного сложноэфирного соединения // 2268875

Способ получения ингенол-3-ангелата // 2586975

Настоящее изобретение относится к способу получения ингенол-3-ангелата (I) из ингенола (II). Кроме того, изобретение относится к промежуточным продуктам, применимым для синтеза ингенол-3-ангелата (I) из ингенола (II), и способам получения указанных промежуточных продуктов. В частности, способ получения ингенол-3-ангелата (1aR,2S,5R,5aS,6S,8aS,9R,10aR)-5,5а-дигидрокси-4-(гидроксиметил)-1,1,7,9-тетраметил-11-оксо-1а,2,5,5а,6,9,10,10а-октагидро-1Н-2,8а-метаноциклопента[а]циклопропа[е]циклодецен-6-илового сложного эфира 2-метил-2(Z)-бутеновой кислоты) формулы (I) из ингенола формулы (II) включает следующие стадии:(а) реакция одной или обеих гидроксильных групп в положениях 5 и 20 ингенола с подходящими гидроксилзащищающими агентами, которые могут быть одинаковыми или разными, с получением соединения общей формулы (III) или (IV), в которых R1 представляет собой водород или гидроксилзащитную группу и R2 представляет собой водород или гидроксилзащитную группу, при условии, что R1 и R2 одновременно не представляют собой водород, или в которых D представляет собой дигидроксилзащитную группу, (b) этерификация гидроксильной группы в положении 3 соединений (III) или (IV) с получением соединений общей формулы (V) или (VI), в которых R1, R2 и D имеют значения, указанные выше, и (c) удаление гидроксилзащитных групп R1 или R2, или R1 или R2, или D у соединений (V) или (VI) с получением ингенол-3-ангелата формулы (I). Способ позволят получить конечный продукт с хорошим выходом. 5 н. и 20 з.п. ф-лы, 11 табл., 29 пр.

Способ получения метилового эфира -(4-гидрокси-3,5-ди-трет- бутил-фенил)-пропионовой кислоты // 2178408

Изобретение относится к получению метилового эфира фенилзамещенной пропионовой кислоты

Синтез сложных эфиров // 2227138

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения низших алифатических сложных эфиров, включающему взаимодействие низшего олефина с насыщенной низшей алифатической монокарбоновой кислотой, предпочтительно, в присутствии воды, в паровой фазе в присутствии гетерополикислотного катализатора, характеризующемуся тем, что а) реакцию проводят в нескольких последовательно размещенных реакторах или в одном длинном реакторе с несколькими последовательными слоями гетерополикислотного катализатора и б) исходные реагенты практически очищены от металлических примесей или соединений металлов таким образом, что перед введением в контакт с гетерополикислотным катализатором содержание металлов и/или соединений металлов составляет не более 0,1 ppm

Противовоспалительные средства // 2365585

Изобретение относится к производным 3-аминокапролактама формулы (I): где Х представляет собой -CO-R1 или -SO2-R2, R1 представляет собой алкильный (за исключением 5-метилгептанила и 6-метилгептанила, где радикал R1 присоединен к карбонилу в положении 1), галогеналкильный, алкокси (за исключением трет-бутилокси), алкенильный, алкинильный или алкиламино радикал из 4-20 атомов углерода (например, из 5-20 атомов углерода, 8-20 атомов углерода, 9-20 атомов углерода, 10-18 атомов углерода, 12-18 атомов углерода, 13-18 атомов углерода, 14-18 атомов углерода, 13-17 атомов углерода) и R2 представляет собой алкильный радикал из 4-20 атомов углерода (например, из 5-20 атомов углерода, 8-20 атомов углерода, 9-20 атомов углерода, 10-18 атомов углерода, 12-18 атомов углерода, 13-18 атомов углерода, 14-18 атомов углерода, 13-17 атомов углерода); или к его фармацевтически приемлемой соли

Способы получения сложных алкиловых эфиров // 2392263

Изобретение относится к усовершенствованным способам получения сложных алкиловых эфиров, которые могут быть использованы в качестве дизельного топлива, реакцией переэтерификации или этерификации

Способ получения сложных эфиров // 2453530

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот (C15-C22) и алифатических спиртов (C1-C5), используемых в качестве регуляторов вязкости поливинилхлоридных композиций и резинотехнических изделий

Способ получения симметричных сложных эфиров // 2071464

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот // 2074853

Изобретение относится к синтетической органической химии, а именно к способу получения сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы: где R алкил, арил, замещенный арил, фурил, замещенный фурил R' алкил С1-С4

Смеси изомерных пентановых кислот, смеси изомерных сложных эфиров пентановых кислот, смеси-изомерных сложных эфиров пентановых кислот в качестве смазочного средства // 2094426

Способ получения ментилового эфира изовалериановой кислоты // 2036897

Изобретение относится к каталитической органической химии и может найти применение в фармацевтической промышленности для получения препарата "Валидол", который представляет собой 25-30%-ный раствор ментола в ментиловом эфире изовалериановой кислоты (1)

// 344719