Способ получения эфиров диф10раминоуксуснойкислоть!
О П И С А Н И Е 3!7647
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 05.1.1970 (№ 1393464i23-4) .ЧПК С 07с 87i60 с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 19.Х.1971. Бюллетень М 31
Дата опубликования описания 28 «11.1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.221.07 (088.8) Авторы изобретения
А. В. Фонин, Ю. Н. Стулнев, Л. Д. Кузнецоьа и В. И. Медведев.
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИФТОРАМИНОУКСУСНОИ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к химии фторорганических соединений.
Предлагаемые производные дифтораминоуксуспой кислоты и способ их получения в литературе не описаны.
Эфиры дифтораминоуксусной кислоты могут найти применение как полупродукты в органическом синтезе, а также как физиологически активные вещества.
В литературе описан способ получения фторорганических производных, основанный на взаимодействии непредельных органических соединений с тетрафторгидразипом.
Получение эфиров дифтораминоуксусной кислоты по предлагаемому способу заключается в том, что эфир уксусной кислоты обрабатывают тстрафторгидразином в среде инертного органического растворителя при нагревании, обычно до 100 С. В качестве органического растворителя лучше всего применять негорючие и малогорючие растворители типа три- и тетра«лорэтанов. Увеличение времени прогеканпя реакции илп повышение температуры процесса для увеличения конверсии исходного эфира уксусной кислоты нецелесообразно, так как при этом начинают протекать побочные процессы. В частности при взаимодействии тетрафторгидразина с бутилацетатом было выделено наряду с основным продуктом небольшое количество вещества, содержащего две дифторапшогруппы в одной молекуле и по данным спектра
Я ЧР представляющего собой смесь дифтораминобутпловы«эфиров дифтораминоуксусной кислоты, у когоры«днфторампногруппа в бутпльном радикале на«одится у различных атомов углерода.
Пример. В барботажную колонку емкостью 100 и. л, снабженную рубашкой для обогрева и пористой пластш кой в нижней части для дробления поступающих газов, загружаюг 22 г (0,190 .поль) бутилацетата в 50 лл трп«1op3T2EEа. Колонку продувьнот азотом, а затем прн температуре 95 С, поддерживаемой с помощь;о ультратермостата, пропускают тстрафторгпдразпн со скоростью около
0,05 .E, ÷àñ до те«пор, пока наблюдается значитель,ое поглощение тетрафторгидразина
<Е î газожпдкостпому «роматографическому анализу от«одящи«газов). Затем колонку снова продувают азотом и фракцпонированпем в гакууме получают 4.8 г (15,3 !с) бесцветной жидкости, т. кип. 56"С/14 л.я рт. ст.; а"-„ 1,4070; d," 1,198, представляющей собой бутпловый эфир д фторампноуксусной кислоты.
Найдено, Oo. . .Г 22,41; х 8,45; С 43,27;
Н 6,85.
30 С6Н, К . Оз.
317647
1Ipе < t1 1 и30брсTPII llя
Сосгавгг1сль 3. Комова
Техрсд Л. В. Куклина
Корректоры: О. Волкова и О, Тюрина
I ã.",à ê Tор Т, карганова
Заказ 352514 Изд. ¹ l4b5 Тираж 473 Подписное
Ц1-1ИИПИ Комитсга llо делам изобретений и открытки ltp;i Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Рау1нс. гаи наб., д. 4, 5
Типографии, пр. Сапунова, 2
Вычислено, ",о. F 22,73; И 8,34; С 43,12;
Н б,б3.
И К-спектр — (сл1 — ); 1735 (С ==. О): 1425 (СНзМ1.,); 965, 910, 855 (N — Г).
Спектр ЯМР Г": триплет, — 139 1Чгт (вп гренний эталон — трифторуксуспая кислота)— первичная 1ифторамипогруп11а. Кроме того, выделяют 1,6 г (3,7% ) вещества, T. кпп. 17 C!! лгл рт. ст.; n .," 1,3742; d20 1,280.
Найдено, ", „.: 1г 34,68; X !3,02; С 32,79;
Н 4,73.
C.,1 4 t ) 1 .1N,02.
Вычислено, в/o: F 34,84; N 12,84; С 33,04;
Н 4,62.
ИК-спектр (сл - ): 1725 (С =-- О); 1. 20 (СНзХ1т ): 965, 905, 865 (Nl — Г) . Спектр
Я гг1Р 1 -": T p I I I л е 1 — 1 39 М <> (в п т р е и п и и э 1 алон — -трифторуксуспая кислота) -- перв:11пая дпфгорамппогругша и мультиitлет — 124 Мд —оче1п, расш ирен вый, Ilo-видимому, несколько слабо отлигающикся друг OI друга дифтора м1пгги руп11.
5 Лп 11.101 lt пlо иэ иэоа 31 игlово 0 эфе1Ра УKc)с1п1й кислгггы получают иэоампловый эфир дифгорамипоуксуспой кисло1ы.
1. Спо oo 1олу:1сп1пя - фиров дифтораминоX КС СПОЙ l ;1!0,10Г1, OT.i!i LQI0t,iWilCV —. фир уксусной кислоты обрабатывают тетра15 1,.;1оргпдра:I;пом в срсдс игертпого раствори.с.,:и ПР:1 Паl.РСВаПИИ.
2. CI101 .Go Ilo !I. 1, отлп агоцийся тем, что
liроцесс проводят при нагревании Io 100= C.
