Способ получения а-карбэтокси-ал- дизамещен ных-у-ацетил (бензои л)бути ролактонов

О П И С А Н И Е 313434

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик Щ+ ;;;;,, 11М+ 1» Ф

Зависимое от авт. свидетельства ¹,Л1Г1К С 07d 5,06

Заявлено 02.1I.1970 (№ 1401978/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.Х1.1971. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 16.11.1972

Комитет li0 делам изобретений и сткрытий при Совете Министров

СССР . ДК 547.473.2.07 (088.8) Авторы из0013етсиия

M Г. Залинян, Ш. А. Казарян, В, С, Арутюнян и M. T. Дангян

Ереванский государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-КАРБЭТОКСИ-а, дизАме1ценных-у-Ацетил(Бензоил) Бути РолАКтонов

Изобретение относится к области получения замещениых кето-у-лактоиов.

Известен способ получения у-ацетилпроизводных-у-валеролактонов, заключающийся в том, что этиллевулинат конденсируют с ацетиленом II присутствии амида натрия, а полученный у-этинил - у - валеролактон гидратируют llo Ку гсро33у и получают у-ацетил-у-ваi VPO;tat< I Oil.

С целью получения а-карбэтокси-а,у - дизамещеииых - у - ацетил (бензоил) бутиролактопок, например а - карбэтокси-а-бутил-убсизоил-бутиролактоиа, предлагается 3,5дизамсщспиыс-5,5 - дикарбэтоксипентаноиы-2, например этиловый эфир а-карбэтокси-а-бутил-1,-бснзоилмасляной кислоты, обрабатывать бромом в среде сухого четыреххлористого углерода с последующим выделением целелогO иродуt Tlt известными способами, например перегонкой. 20

Это дает возможность получить бутиролак.3оиы с карбэтоксильной группой в tj; и различными заместителями в а- и у-положениях л а! Кт0ti 1l0 го II и кл и.

По Iy teiitlt соединения могут найти примсцсшге в качестве селективных растворителей, стимуляторов роста растений, мутагепиых препаратов, физиологически активных веществ, а также полупродуктов органической хихг3п!. 30

П р и х! е р 1. Получение а-кароэтокси-аэт3! I у-ацетил-у-валеролактоиа.

В трехгорлую колбу с мсханическoi мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой (для отвода выделяющегося бромистого водорода) помещают 0,5 а!о гь 3-мстил5-этил-5,5-дикарбэтоксипснтаиона-2 и 300 лгл сухого четырсххлорпстого углерода. Из кап с, ь и 0 и г3 0 р О ! к I и р и и 0 p c х ! ш I II и I I! 1 I 3 с д з с uIIo (так, чтобы ором пс накоплялся) ilptt!F0111)!кают 0,5 люль брома, растворецпог0 в 75-—

100 .It.г CCl.t. После прибавления брома обесцвечивация раствора добавляют 10 г раCTE pTOI 0 по !.а!1! а и ItpO 10, !Æ !310 à верех!сlll llt3clll 1 0 — 1 5 ltttH, 33TOII фиг! !.тр 30т Ii о ггои ттioi растиоритсль. Остаток дьаж ii I »t pct 0IIII!0. в вак д ме. Г1ол1 чают а-карбэтокси-а-эпгл-3— ацетил- -валеро гак!он с выходом 79ого. т. кгш.

120 — 121 Ct 1 .3! il, тго 1 1192, и-"в 1,4540. >Rti

58,54, выч. 58,73.

Найдено, /о. С 59,63; Н 7,55.

С,.НгаОв.

Вычислено, %: С 59,50; Н 7,43.

Полученный làêòîtt тптрустся щелочью при нагревании как одноосновная кислота, Ссмикарбазои плавится при 122 — 123 С (вода ——

"Ii 1! P T) .

Найдено %: N 14,29.

СтзНз30вNa.

Вычислено, %: Х 14,04.

Со< >. (i: .. i> P.,>!)))I)(o)(i(!()) ТСМ>соl Е. (100."(соо (>(1 -. >,00)i .0 (о

Е.".(пг.>

Ролпп;о(> Т.

Зп!(пз 154>11 110)(. X) 1700 1< ))и;.(!, „- 110;(пп)п<

I i(I11ÈÏI1 1Со)(птст< (:"»,: " о,)>и,:;:;,- С. »;,"-, Ki>2;! ("i »и С (i »

:)1оокпп, 1>;-35> 1 <() п(ок(lsi ((и 3.,;(. -! 5

Т:я(огра())пп, п?), С пп) поп)ч ) П р и м с р 2. Пол, )ение ii-кароэто(.с:i-с).-б)Тп.з->(-сl CT!IЛ-У-ЗЯ. !ЕРСЛЯКТОНЯ.

О вы Il pol)oдят а(1> ), 01 (((Io i! p l:) (.,. ) 1 . Й ( руг 150 г (С,5 лоло) 3-.,Icf! ..-5-буг)!л-5,5-дпкароэтокси )сита) о((а-2 3 350 .:)л СС! . Прикаиы(> l!ÎT 80 г (0,5 .()0.) ь) О)) 0 i! I, p и("! I с,) с .н !.0(к) в 100,!)л ССI(. Получя ог;- :а )бэ:ок !-v,-(:ó ГИЛ - ) -2(TCT!IË-)>- за: ЕРО, а СТО;(С T31>T. :O (0)>:

8 Oi0 . T. к пи. 132 — -133 - C, 1 3) 31, с)- " 1,0670

T(„-, 1,4524, )1К!) 88,30, зыч, 67,97, Найдено, ";0! .С 62>04; I 8,28.

С (, 1-1220,-,.

Вычислено, )0. С 62,22; 1-{ 8,18.

Т1!ТРУC ÒC)1 П)с;10<11>Ю i(„i! ПЯ!,>0(30:! Ii! Кc .К О II(OOCIIOF>11c13i IC!,C O Г cl. CC :I:.I «с) P O < . OI! нри 141 -142 С (вода- - "„!п))тi.

На! !депо, (30 . .N 13,10.

C.<Н2 —,О.-Х .

Вычислено, )с,. Х(12,84.

Пример 3. Получение o. -к.-:рбэго (co-о.-б ll.>И,!-")) а ЦС! 11, (-1>- (i с)Л(Р О, l с)1(ГОН сl.

OJ)hlI про >одят аналогi!!:)o Ipllìc>) ) !. I>cp),т 0,3 .)(о)ь 3-метил-о-осп )(л-5>0 - дикарбэтоксипе:tгя»ot(а-2 в 300 )).) ССI,. Пр "« !fix<,)!ют 0,3 я)о>)ь брома расгзорепногo з 80 3).) СС! .

110- > ЧсlЮТ С>-Кя рОЭТОКС(!" О> !) е!(ЗИ.I - > - с! (I(Ò(!.1

)-валеролактоп с вы.;одом 82 0. T. i>!III, 180—

182 C,,)2 )!>)), d20 1,1535, и, 1„5085, 1К!) 78,25, выч. 78,22.

На!!дено э! вива!clif 322 9> ()a(«. 32-1, 1-1а)"!депо о/о. С 67,28; Н 6.08.

С(7-120 -)0 °

Вычислено, )ig.i С 67,16; 1! 6,57.

Семикарбязон ),!Явигся:I,.(!88 — 189,5=С (водя — спирт) .

НаЙдено, 00, Х 12,00, С!))Н200)N0.

Выll .)е)о, 0): N11,63.

11 p )J и t) - 1 П 0,3 ) >! c !!i(< rg - J!,", p () » I c; > L;> - <>—

О > Т И. < -",> - 0 i .! I 3 0 1!, 1 О » T l I P 0 Л Я и т О И

Опыт проводят, к lк «:li)i!)лере 1, Ве )).т

0,2 ))о)ь эти loliolo э 1>J!pB л-(с))рбэ(окси-с)-бутил->-бснзоилмасляпoi кислоты в 200 !).1 CCI .

I II3lII!113<)1oT 0,2 ло.)ь бр<3)!(), рас-((орс . .Iol О

13 60 л.) СС!.(. Получяк)г о(-(яроэгоксп- -(!3! II)Iу--бепзоил бутирол актoli с в I co:,03(75 ., 0.

Т. кип. 190 С)1 ()(), с!-",0 1>13! >, 0))0 1>51?0, МК)) 83,87, выч. 82,81.

П<))(дено,,0 С 70,32; 11 0,28.

С „Н220-,.

В! "(ис )ено " С ) 01 II 1000

Наи (сно эквивалент 316>, 1, i I! i. )>!"..

Пример 5. По i3 (сн! с с!-Оуг .-;>-.)I(CTII, : 1 -13clЛCpо,(<1КТОи 1.

1), с пи Ртово3! У P clc I T «)())l с (ко О кс)л li, :, ) Ifгп.nocto!.J,O;c; .; 1 3 г i 2„>2 ло.)ь) едкого;(а,llT1I 200 . !.1 )> I" I.!0130! 0 .. 1. !.р а, i.pl: Ок.(а)кд

:!.! t:!р ба 3 —,як)> 270 (1 3)о.)ь) с)-)сарбэто) си>(-О > "Il.l- i> - 3)C! !i. l- У вЂ” . I. CÒ 0. i) (! РО, Я и (оп (,, P i !30рCIIIIOI 0 в 10u .,. .! ТI!)IO 30! О Cil fpT!L ПС0 — 8 !й: > )L );с(и!. " ">l .I я Оcòd13:!)Iю! I :!

1!0>. 3 I i с „0 0: с<(от;, I I, ц Я I Ок раег 30

P I!:i 3 30 (Е -> ."Г!) Я (:i)). 10". Э(: I.. PО М 1. . :О, (!! )Я:>

>яе Г:30I),::(„(К!.е, (яЮТ Co,iii:!О!) К!10 )О I (ill В)>1-.0,,:. . >!!)иl:! 0011 . >. i " я пи" ГI>! !," Оii О!;i Lл я)0 Г, Я

i 0 "I)Lili ВI IСЯ 1! !3 ) (Г .(;КC" );;, .!i)) ->T Э(!)И>)С .. .)(!) ): i!!!» O,I>,Г) )К КП "()1 С(!i (>, Я (О". К OC:lols!! (>—

) .->

I 00 () К!" .:(30>!L>i) Ш:I00 y"-">) г"- -"яг(! Пс " :":- э1 -))а

15 13 !Т<ес) !so,>ек,).,(ic:кс" Il I;) к,> lo-! )OiocTp> и>

I >,1) I )CCC»";I ((;, «;11)гlс(!I. )О 1(, (к:. !)Т.;).

О Г ) " ; II t)C ГО 111!Oт 13 в)(к, \»> p 103— ,(Яктопа 88 500 н о 1.45) -(, с!",- 1,01 М, 11)>, I(яицдс:ю> ",:„-: С 66,48, Н (, >15.

С;) Н (Яo)

1 .ы> (c.i;iic) -",Г 66,66 i, 0, . с).t.l I!0 i>.:>.,, !. 1;! >; „.>) I. J 98. С(и

< > >->! I < L I L I o, -"0 Х 1 6, ) 3

С, (> С) I<,> ()!.: ° !. с. с (!О, с((0 .., 16,47.

: (! ):: (," p 6 ) . Ол > :! с,, (, -! A " l!: — ) - б I I i с!,"><> IP ) 1" "Р !" 3.1 . Ново vi I как 3 при.)>(L 1)c 1. Взято

12 72 <» 0 01 0.)u) ><.—:>!(p5э Гокс(l- .-бcTJ.,f-"C) iO.(, 10 .pO I )я !. ОП с) <) (0 i. >) Э! .1,)СI>0! <) спирт:". 5,6 г (0>1 3)0.)ь ) КО)) в 20 )!.) -.тилово:I:I," -). По, учаloT 8,5 г (."60) î! I сор>!и1 ..с-бут;(л —;:-беизсt(2!()ó!3!ooëàêòo)(ÿ с т. кин.

158- 161 C i .:;(О 1>-, 0 1,5085. с>-",1,0800.

>- 1) (- >,- >

1!,-,; (С.)о, ",: С 72,00) I I 7.50. (>

В;.; (Исае )О О » С 73 17 11: 31.

1) >!:" зс>,"!о 3«0! I(i

Ii*p>,- (с (, !30(5)>J > 1 е.>11<

> °

С!. С:> 00 „C) > ЧЕ,! I)I >>. -Кяоi)> )l "-О„,>,> —;I:.(3<(МЕi:>i >-)>-3IIC I I.. (Оензоп, I ) 0 "! I:Po;1)>)ЕР -КЯ))0< О«СИ- /-() I .(-", - ОЕ!!30!!Г!0)I .l!)0, .f! i, )0!l, От.?!! >)С)>01> !> . ГЕ), -! I о )>0-,(1!50 -c" . I()!!!,сиl »> е - >,о — .it «! Оке :. i- :> i I!Ioilü(-,,(),иp „...",; „): ((- d- )>, ти, .-i)- )Е П:OI .". )i i, l. I, > .0 :!J C I;) I,, 00; Ы 0()1!>! Iico>

)(! О," )(О;; " Е)1< (i. >"..) (: ((, ". (>! PC);."i,".0>) ili .10!О i "Г!СрОдcl C:!0 I iLI) ):IIII:.>! " !.: I> .1еii:I . >l I(C,>1 - 13055 го (>00 (i к1 );(31я, ;)ыз,", I!i>!!r 3,!c! м!,;(<>((риме>1

ПЕРС . О()К(нп