Способ получения а-пропил-а-карбэтокси-б-хлор- -y- валеролактона и сс-пропил-а карбэтокси-б-окси--y-
Е 268409
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сопиалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 19.((.1969 (№ 1307278/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 10Л т1.1970. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 7.VIII.(970
Кл. 12о, 15
МПК С 07d 57 06
УДК 547.473.3.07(088.8) Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров сссР
Авторы изобретения
Э. Г. Мссропян, 3. T. Карапетян, М. T. Дангян и Д. В. Аветисян
Ереванский государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПРОПИЛ-к-КАРБЭТОКСИ-б-ХЛОР-у" BAJIFPOJIA((TOHA И с -ПРОПИ Л-а-КАРБЭТОКСИ-6-ОКСИ-у-ВАЛ ЕРОЛА КТО НА
Na ,С Н CH (COOC2Нт) СI СН Н СН2 СтН7 С (т-ОО -2Н )а
О " "Р Р СН,-СН-СН, Г
НС1
С,Н;С(СООС,Н,),—
СН- CH — CH
2, 2
0 с,н,— с (со ос,н,), СН2 СН-СН2- С1
OH
C)Í7- с (СООС2 Нз)
СН -CH-СН2
С1 OH
СООС2Нз
+ Н2С- С
С,Н, НО -112С - НС С = О
О
СООС2Н5
Н С вЂ” С
И С вЂ” Н С С СзН7, =0
С1 0
Изобретение относится к способу получения новых замещенных у-лактонов и-пропил-сскарбэтокси-б-хлор-у-валеролактона и и-пропил-а-карбэтокси-б-окси-у-валеролактона, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений.
Предлагаемый способ основан на взаимодействии натриевого производного пропилмалонового эфира с эпнхлоргидрином с образованием в среде абсолютного эфира пропнлглицндилмалонового эфира. Полученная окнсь— хорошее исходное вещество как для полимерной, так н для синтетической нмнн.
Процесс протекает по следующей реакционной формуле:
268409
Предмет изобретения
Составитель Г. Андион
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор Т. Лаврухина
Заказ 2146/7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сап нова, 2
Структуры полученных лактонов доказаны спектральным анализом, физико-химическими константами и их щелочным гидролизом, в результате которого в случае обеих лактонов тока образуется известный ññ-пропил-б-окси-у-валерр ол а кто н.
Пример 1. Взаимодействие пропилглицидилмалонового эфира с эфирным раствором хлористого водорода. В колбу помещают 13 г пропилглицидилмалонового эфира и при охлаждении добавляют 10 мл 2,89%-ного эфирного раствора хлористого водорода. Реакционную массу оставляюг в течение 48 «ас при температуре 20 — 22 С. Затем переносят в колбу Кляйзена и разгоняют в вакууме. Получается 8,5 г а-пропил-а-карбэтокси-у-б-хлор-увалеролактона (выход 53,7 вв ); т. кип. 160—
165" при 1 мм рт. ст.; и о 1,4635; d o 1,1497.
MR D найдено 59,56, С,Н1,04С1, вычислено
58,98.
Найдено, %: С! 13,51.
С <1Ни04Сl.
Вычислено, %: Сl 14,2.
Одновременно получаются также 3,5 г апропил-а-карбэтокси - 6-окси-у - валеролактона (выход 25,4% ); т. кип. 178 — 180 при
2 мм рт. ст.; т. пл. 65 — 66 С.
Найдено, %: Cl 58,10; Н 7,60. .С,Н О:.
Вычислено, %: Сl 57,4; Н 7,7.
П р им ер 2. Щелочной гидролиз v.-пропили-карбэтокси-б-хлор-у-валеролактона. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 7 г а-пропил-а-карбэтокси-б-хлор-у-валеролактона, 3,4 г едкого патра и 3 мл воды. После обычной обработки выделяют а-пропил4-окси-у-валеролактон; т. кип.
145 С при 1 мм рт. ст.; Ilo 1,4600.
10 Прим ер 3. Щелочной гидролиз о.-пропила-карбэтокси4-окси-у-валеролактона. Аналологично вышеописанному опыту из 3 г а-пропил-а-карбэтокси-б - окси - у - валеролактона, 1,2 г едкого патра и 1 ял воды выделяют а15 пропил-рокси-у-валеролактон; т. кип. 145 С при 1 мм рт. ст., пр 1,4600.
Способ получения а-пропил-а-карбэтокси6-хлор-у-валеролактона и а-пропил-а-карбэтокси4-окси-у-валеролактона, отлича ощийся тем, что натриевое производное пропилма25 лонового эфира подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде абсолютного эфира при температуре 30 — 50 С с последующей обработкой полученного при этом эфира эфирным раствором хлористого водорода и выде30 лением целевых продуктов известными приемами.
