Способ получения полиорганосилоксанов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

МПК С 08о 31/22

Заявлено 21.Х1.1968 (№ 1285754/23-5)

Приоритет 21.XI.1967, ¹ 129062. Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 09.Ч11.1971. Бюллетень № 22

УДК 678.84(088.8) Дата опубликования описания 27.IX.i971

Авторы изобретения

Иностранцы

Жан Бароннье и )Кан Буасьерас (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк, АО» (Франция) 3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения содержащих виниловые группы полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы без растворителей, главным образом для изготовления электроизоляционных материалов, обладающих одновременно хорошими электрическими и механическими свойствами и сохраняющих эти свойства при повышенных темпер атур ах.

Известен способ получения полиорганосил. оксанов путем согидролиза смеси триметилхлорсилана, дифенилдихлорсилана, метилвинилдихлорсил ана и диметилдихлорсилана.

Согласно предлагаемому способу с целью получения полиорганосилоксанов и материалов на их основе, обладающих повышенной механической прочностью при повышенной температуре, в смесь вводят фенилтрихлорсилан, и исходные мономеры берут в таком соотношении, чтобы полученные полиорганосилоксаны содержали на один атом кремния 0,38—

0,44 групп винила, 0,75 — 0,96 групп фенила, 1,94 — 1,99 групп фенила, метила, винила и на

10 групп СЗН3%0,5 — 5 — 9 групп (CH3)3SIOo,з, 25 — 50 групп (СЗНз) gSiO, 30 — 50 групп (СН3) (СНЗ=СН) SiO> 2 — 15 групп (СН3) 3SiO.

Полиорганосилоксаны, согласно изобретению, получают гидролитической поликонденсацией фенилтрихлорсилана, триметилхлорсилана, дифенилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и диметилдихлорсилана, взятых в мольных соотношениях, указанных выше.

Реакцию осуществляют обычным способом, например растворяют смесь органохлорсиланов в соответствующем растворителе (толуол, диэтиловый эфир, ксилол, циклогексан, метилциклогексан) и добавляют воду. Можно к воде добавлять раствор органохлорсиланов.

10 Температура гидролиза может изменяться в широких пределах. Количество растворителя должно быть достаточным, чтобы растворить органохлорсилань> и их соконденсат. Количество воды может быть в очень большом из15 I бытке по отношенгпо к числу групп — SiC1.

После окончания ввода хлорсиланов реакционную смесь перемешивают некоторое вре20 мя, затем раствор полиорганосилоксанов промывают водой до нейтральной реакции, добавляют катализаторы конденсации в количестве от 1 до 5 вес. ч. на 1000 вес. ч. полиорганосилоксана. В качестве катализатора могут быть

25 использованы едкий натр, едкое кали, гидраг окиси четвертичного аммония или фосфония, серная или фосфорная кислота и др. Конденсационную воду уделяют, раствор смеси нейтрализуют, фильтруют и растворитель отго309532

Составитель В, Комарова

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор В. )Колудева

Заказ 2508/17 Изд. Ке 1040 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типогра фи я, п р. Са пу нова, 2 няют в вакууме. Получают жидкую смолу с вязкостью от 3000 до 100000 сст при 20 С.

Полиорганосилоксаны могут отверждаться при помощи органической перекиси, взятой в количестве 0,5 — 3 вес. . Для улучшения механических свойств могут быть введены наполнители, например волокно, ткань, двуокись кремния, газовая сажа и др., в количестве до

300 вес. ч.

Полученные полиорганокислоксаны могут быть использованы для изготовления изоляторов, слоистых материалов.

П р и и е р 1. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают 2 л диэтилового эфира, 169,2 г (0,8 иоль) фенилтрихлорсилана, 708 г (2,8 моль) дифенилдихлорсилана, 452 г (3,2 моль) метилвинилдихлорсилана, 82,6 г (0,64 моль) диметилдихлорсилана и 60,80 г (0,56 ноль) триметилхлорсилана. При перемешивании в реакционную смесь из капельной воронки в течение

30 иин вводят 2 л воды. Реакционную массу перемешивают 30 иин, отделяют водный слой и промывают эфирный раствор три раза 300 см воды. Эфир отгоняют нагреванием реакционной массы при атмосферном давлении до

100 С, затем в вакууме до 25 ям рт. ст. и при температуре 150 С к остатку добавляют 50 смз толуола и 1,5 г измельченного поташа. Далее реакционную массу нагревают при 200 С в течение 2 час в атмосфере азота, образующуюся воду отгоняют в виде азеотропа. После охлаждения массы до 100 С добавляют 3 г уксусной кислоты и перемешивают 1 час, поддерживая температуру около 100 С. Нейтрализованную смолу разбавляют 500 си толуо4 ла, добавляют животный уголь и нагревают несколько минут с флегмой, затем фильтруют.

От фильтр ата отгоняют толуол сначала при давлении 15 им рт. ст., затем — 4 мм рт. ст. при

5 температуре 200 С. Получают 1005 г бесцветного масла, практически не содержащего

Si — ОН групп и имеющего вязкость 10800 сст при 20 С, со следующим соотношением групп:

СНз+СзНз+ (СН2= СН) /Si = 1,97

СаНз/Si =0,8

СН2 = СН/Si = 0,4.

Количество групп (в %): винила 8,1

СзНз510,g 10

15 (СвНз) gSiO 35 (СНз) (СНз=СН) SiO 40 (СНз) я510 8 (СНз) з$10о,з 7

Предмет изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов путем согидролиза смеси триметилхлорсилана, дифенилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и диметилдихлорсилана, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов и материалов на их основе, обладающих повышенной механической прочностью при повышенной температуре, в смесь вводят фенилтрихлорсилан, и исходные мономеры бе30 рут в таком соотношении, чтобы полученные полиорганосилоксаны содержали на один атом кремния 0,38 — 0,44 групп винила, 0,75 — 0,96 групп фенила, 1,94 — 1,99 групп фенила, метила, винила и на 10 групп СзНвSiO< з — 5 — 9

35 групп (СНз) з810о,з, 25 — 50 групп (СзНз) з510, 30 — 50 групп (СНз) (СН =СН) SiO и 2 — 15 групп (СНз) zS10.