Способ получения эфиров хризантемовой или пиретровой кислоты
О П И С А Н И Е ЗО4724
ИЗОЬЕЕтИНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента Л
Заявлено 02.Х11.1966 (№ 1116529(23-4) .ЧПК А Oln 9/24
С 07с 69/74
С 07с 67,т00
Приоритет 09.ХП.1965, ¹ 52406!25, Англ«я
Комитет по делам изобретений и OTKpblTMH
Опубликовано 25.Ч.1971. Бюллетень ¹ 17
УДК 547.512 26.07:632. .951.2.07 (088.8) при Совете Министров
СССР
Дата опубликования о««са««я 15.11.1972
Автор чзобрстеьптя
11нострансц
Майкл Эллиот (Ан г;»гя) Иностранная фирма
«Нейшнл Рисерч Дивелопмент Корпорейшн» (Англ«я) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИР06 ХРИЗАНТЕМ06ОЙ
ИЛИ ПИРЕТР06ОЙ КИСЛОТЫ
К1 В2
НОН,Ссн,д
10 N — СН,ОН
С (В
Данное изобретение относится к по7y«cii»lo
«овь!.! эфиров, которые могут быть «спользованы в качестве действующего начала в и»ссктициднык прспаратак.
Известные эфиры ризантсхтовой кислоты
«а основе гидроксилсодержатцсго сосд!шс««я общей формулы
1 в
11
ll где В, В", В", В" — водород, !лор, CH.-, ОСОСН„А — кислород, сера, Д означает двойную связь в любом положении кольца, и галоидангидрида 7!ризантемовой или пиретроvcA кислоты получают в присутствии акцсптора галоидводорода в среде органического растворителя.
Другие производные кризантемовой или п«ретровой кислоты, например аллетрин, уступаIoT природному пиретруму. В настоящее время применение пиретринов и другик синтетически.; производнык ограничено из-за ик нестаоиль«ости и высокой себестоимости.
Полу lc«li! согласно изобретению новы . э(1»т()«!э!с . IPII33»TcxloBoll «.11I п»Рст(70во!! к!!слоты на основе птдрокс«. Icoäcpæ3ùcãо сосдllllc»«я общей формулы
Где R! ii Rý Од!!!I<тковы ill«p337«чпы, »рсд
CT3 B7ßI0Ò BOQO PO l„3 7KII:1, ЯЛКЕППЛ, 3.1 КД«СН «Л, — водород, алк«л, алкен«л, алкд«сIII!.7.
13 арпл, гетероциклическпй радикал, причем два последник радикала могут быть замещс«ы в кольце 3,1!!lI,10i!, алке««.10м, алкдиснп,!Охт, 3, IKоксилом, галогc«ом, обладают вт>тсокой стаб«льностью и атмосферной устойчивостью.
20 Замсщснные фур«лмст«ловые эфиры, в которы.; сложноэф«рная группа на. одится в
3-положении фура«ового кольца, являются бо;Ice актив«ымп соединениям«, чем 2-зам lllcII«ыс производныс.
25 Кроме этого, «аблюдается повышен«с физиологической активности у coen»ICII«II, IIiicIOщ».; заместители в 5-положении.
Таким образом, защищающая группа СН 1 должна лучше всего «а. од«ться в 5-положе«пи
30 в 3-фурилмет«ловы; производнык, пр» тсм
304724
;кс.!ательно, чтобы Ilð! гставлял собой ука занпук! систсч .
11 р н м с р 1. 5-Бе!!зил-3-фурнлчетиловый спирт (1,1 !!о!6) в и!дс 10%-ного раствора в эт!!г!Овол! эфире прилива!От при о: ;.!аждсиии и нсрсмешивании к (+-) -uuc-тракс-.;ризантсмонлклориду (1,0 !со.!6) в виде 10% ного бснзольного раствора, после чего добавляют пирндш! (1,0 !!о.!ь) и оставляют смесь на ночь.
К органическому слою приливают воду, промывают сто разбавлс!шой серной кислотой, за тем насыщенным водиыч раствором двууглскислого калия и после этого дважды насыщенным раствором клористого натрия и высушивают. Затем выпаривают и сукой остаток персгонгнот и получают 5-бензил-3-фурилметил(+-) -!(иг-транс-эфир хрнзантемовой кислоты, (0,025 !.!
Lüëoë 83,5%, т. кнн. 169- -172" С рт. c! ); и!", 1,о300, 11айдсно, %. С 77,88; II 7,61.
Вычислено,,(!. .С 78,07; 11,74.
Аналоги н!ым образом синтезнру!от приведенные в таблице соединечия.
Лналоги шым путем получают 5-бснзил-3фурилмстил- (Q ) -транс-эфир кризантсмовой кислоты с выкодом 73%, т. кип 74" С (0,008 лс!! рт. c7 .); и -, 1,5346;
5-бензил-3-фурил ме нг!- (— ) -транс-э ф!гр нпретровой кислоты с и!,!.;обкол! 48%; т. кн .
206 С (0,008 .!!.!! рт. ст.) .
Найдено, %. С 72,08; Н 6,55.
15 Вычислено, %. С 72,23; Н 6,85.
304724
| >о
i> (о
Выч ислено и; ,и
Найдено по
Т, кии„Вы=С; (ии
С Н
73,25
8,45
8,81
74,41
110 (0,01) 1,4942
2-. >(стал-3-фур>п>иот(п- (+-)-аис-трансСНз
)с=сн-сн — сн- соосн, СНз С яС
8,45
73,25
72,75
8,51
1,4923
97 — 101 (0,008) 3-Л!отис>фурфурил- (+-) - цис-транс
СНз
)с=сн- сн-сн-соосн, /
Сттз н,г сн, 103 (0,005) 73,26
1,4913
8,45
73,25
8,26
5-.!!с>ип-3-фурил>нетил-(+(-)-I!uc-тран()с=-сн- сн-сн-соосн,- -сн, СНз С
/,, н,с сн
2,5-Дио(етил-3-()>урало(стал-(+-) -ци(-тран(—
СНз
)с= сн-сн-сн — соосн, / нс си, нс си, 109 — 1П (0,006) 8,75
73,88
1,4917
8,87
74, 25
8,45
1,4944
101 †1 (0,01) 73, 25
73,30
8,36
3-.>!етилф(р()>трал-(+)-ци(-транссн, Нзс
)с= сн-сн- сн — соосн, сн
3 с
О н с сн, 73,88
73,70
8,75
120 -126 (0,07) 9,93
1,4962
k,5-, !и>иетилфурил- )-цис-транс,Нз з
С вЂ” СН вЂ” СН вЂ”.СН вЂ” СООСН, СН, CHç
0 н с сн, 8,75
73,88
74,09
8,90
108 †1 (0,05) 1,4950
35-Дилстилфур()>урал-(+) -цас-транс
78,07
7,74
7,88
50 !
1,5342
151 †1 (0,016) 78,50 сн, т>з1 ()с=сн — сн — сн-соосн, -снз сн, / о н,с сн, 5-Ьеизилфурфурис>- (+-)-цис-трансСНз
)с=сн — сн- сн — соосн,-Ц-гн, с,н, СНз С/ о н с "сн, 304724!
1р о i(iл rlc(.ll il
I1айдсно, о о
Вын(гс ieт1о, ti
Вы«од, о !
Т. к(и(„ С (.11 и рт. сr !, во
9(1)и1о xpi19(1((TQ((toHoI(кислоты
С (II
С I Н
5-Воин((r(-3-мстилфурфур(п- (+ ) -(!и(- r par(c1,5280
160 (0,01) 78,83
7,82
78,37
8,01
СН9
Нз()r,=ãí — гн-гн — соогн, сн,с„н, СН. О а С н,с сн, 150, 5—
151,5 (0,01) 1,5320
78,37
77,41
7,85
8,01
5-((-Ксилилф1рфурил-(— 1-Ииг- rðèí(СН9
СН9 ) с = сн- сн- сн- с ооон, О сн, С С г! о
Н9С ("Нн
5-Ij(из(п-2-мс пп-3-фурилмс п(л- ((-) -(I(ll - (ра(иСН9
С=СН- СН вЂ” CH СООСНг
/ сн с
HÇ «Нз
179 1 76 (0,007) 7,97 78,37
1,5305
78,86
8,01
170 †1 (0,023) 1,5340
7,99 78,37
78, 87
8,01
1-Всиз(п-5-м irl(1ô) рфури I- (— ) -(IL((:-tpQHc
СН, ОН,СнН, )с= он- сн-сн- соосн, гн, О ((Зс Н9
9,40 7,44
116 †1 (0,0003) 7 4,43
9,03
СН9
)c= сн — сн — сн — соосн, б
СН9 С НЬС
Н9С
Н9
СН9
:(1
КОН,С (H2 = . () Предмет изобретения
С оста в и тел в Г. Анди он
Тскрсд Л. Куклина
Корректор Е. Зимин!1
Редактор Л. Герасимова
Заказ 650!7 Изд. ¹ 1549 Тираж 473 Подииснос
1111ÈÈÏÈ Iсомитста ио:!елам изобретений и открытий III)ll СонcT(. 5(инистров СССР
Москва, )К-35, Раугиская иао, !. 4/5
Тиllографин, ир. Саii1 ион!(, 2
2. 4. 5-Тричсп л-3-фурилмсп(л-(+) -иш -трои(Способ получения эфиров кризантсмовой или пнрстровой кислоты путем взаимодействия гидро!ссилсодсрнсащего соединения с галоидянгидридом кризантсмовой или пирстровой кислоты в среде органического растворителя
v, присутствии акцептора галоидводорода, от,!1! !аюи и!!сл тем, что в качестве гидроксилсодсржащего соединения применяют вещества оснцсй форл!угн!
5 где К1 н R одинаковы или различны, представляют собой водород, алкил, алкенил, алкдиснил, Y — водород, алкил, алкенил, алкдиснил, 10 арнл, гстероциклический радикал, причем два последних радикала могут быть замещены и ко.1 ь ! е ал к и л о м, я.1 к е11 и,1 о 1 1, я;! Кд и с ! и л о 91, я;!коксилом, галогсном.
