Способ получения кумаранона-2
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3О332О
Сс1Ьэ Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.Ч1.1969 (№ 1338900i23-4) МПК С 07d 5/42 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Комитет по делам иэоЬрвтений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.728.2(088.8) Опубликовано 13.Ч.1971. Бюллетень ° 16
Дата опубликования описания 1 VII.1971
Авторы изобретения
П. И. Абраменко и В. Г. Жиряков
Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМАРАНОНА-2
Изобретение относится к способу получения кумаранона-2, применяемого в качестве полупродукта при синтезе различных органических соединении.
Известен способ получения кумаранона-2 циклизацией о-оксифенилуксусной кислоты при нагревании с выходом 10%. Исходную о-оксифенилуксусную кислоту получают .в несколько стадий из салицилавого альдегида, изатина, о-нитрофенилуксусной кислоты или производных миндальнои кислоты.
С целью увеличения выхода целевого продукта азид оензофуран-2-карооновой кислоты кипятят в уксуснои,и(или соляной кислоте с последующим выделением целевого продукта обычным спосооом.
П р,и м е р 1. К раствору 3,74 г азида бензофуран-2-карооновой кислоты в 20 мл ледяной уксуснои кислоты прибавляют 2,4 г концентрированной .соляной кислоты, нагревают лри слабом кипении 15 — 20 мин и упаривают в вакууме. Остающееся масло экстрагируют эфиром, промывают экстракт водои, сушат и отгоняют эфир. Остаток (закристаллизовывающееся лри охлаждении масло) перегоняют при обычном давлении. Собирают фракцию с т. кип. 247 — 255 С/745 мм, получают 7,i г продукта (ромбические иглы), т. пл. 28—
28,5 С (из воды) (по литературным данным т, пл. 29 С). Строение полученного продукта подтверждено также сравнением его Ф- и
ИК-спектров со спектрамп кумаранона-", синтезированного из о-метоксиминдальнои кислоты.
11ð и м е р 2. К раствору 3,74 г азида бензофуран-2-карооновой кислоты в 18 лл ледянои уксуснои кислоты прибавляют 3 лл воды, нагревают при слабом кипении 30 — 40 лин ii упаривают в вакууме. Остаток обраоатывают эфиром, экстракт промывают водой, сушат и эфир отгон>1ют. 11рп перегонке остатка при ооы lном дав 1ен1111 сооирают фракцию с т. кllп.
248 — 255 Суiо0 лл, получают 1,6 г 1u1%) продукта, т. пл. 28 — 29 ((,из воды).
1 Ii р и м ер 3. Смесь 3,74 г азнда оензофуран-2-карооновой кислоты в 20 мл разоавленной (1: 1) солявои кислоты нагревают 15—
20,иин при слаоом кипении.и упаривают в вакууме. 11осле экстрагирования остатка 300.ил
20 эфира, сушки экстракта и отгонкп эфира перегоняют остаток при ооычном давлен1ш, собирают фракцшо с т. кип. 245 — 250 С7740 лл, получают 1,55 г (60%) кумаранона-2, т. 1;I.
27 — 28 С (из воды) .
Пример 4. Получение азнда бензофуран2-,кар боновой кислоты.
К раствору 7,7 г азида натрия в 50 лл воды при 0 — 5 C и энергичном перемешнва30 нни прибавляют по каплям за 30 мин раствор
363320
Предмет изобретения
Составитель Г. Жукова
Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. А. Камышникова,Корректор Г. С. Мухина
Заказ 1745/10 Изд. №,734 Тираж 473 . Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам:изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
18 г хлорангидрида бензофуран-2-карбоновой кислоты в 100 ил эфира, перемешивают 1 час при 0 — 5 С, затем 1,5 час при 20 С. Эфир удаляют током eoздуха, осадок отделяют, промывают ледяной водой и сушат. Выход
1б,8 г (90% ) . Бесцветные листочки (из этилового спирта) с т. пл. 109 С (по литературным данным т. пл. 109 С) .
Способ получения кумаранона-2, отлц киои(ийся тем, что, с целью увеличения выхода
5 целевого продукта, азид бензофуран-2-карбоновой кислоты кипятят в уксусной и/или соляной кислоте с последующим выделением целевого продукта обычным способом.
