Патент ссср 298189

ОПИСАНИЕ 298189

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ

Союз Соеетскик

Социалистические

Республик

Зависи мое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.Ч.1969 (№ 1332159/23-4) с присоединением заявки (№ 1334198/23-4)

П р иоритет

Опубликовано 01.111.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6Л П.1973

М. Кл. С 07с 31/02

С 07с 27/12

Комитет по делам изасретений и открытий при Сааете Министров

СССР

УДК. 547 26 07(088 8) Авторы изобретения

Б. Н. Тютюиииков, В. М, Якубов, И. С. Сухотерин и А. М. Шиман

Харьковский ордена Ленина политехнический институт им. В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУ !ЕНИЯ ЖИРНЫХ ВЫСШИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к технологии производства высших ?KHpHblx спиртов, кислот и их эфиров и может быть использовано на предприятиях химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, получающих и перерабатывающих высшие жирные спирты.

Наиболее экономичным и перспективным методом считается известный способ прямого окисления парафиновых углеводородов кислородом воздуха с использованием в качестве катализатора борной кислоты или ее ангидрида. Однако полученные таким путем кислородсодержащие соединения сильно загрязнены полифункциональными кислородсодержащими продуктами, в составе которых имеются карбонильные группы. Эти вещества значительно сии?кают качество и ценность продуктов.

Цель изобретения — улучшить качество получаемых такими путями продуктов, сильно снизив содержание в них карбонильных соединений путем превращения последних в продукты, имеющие спрос в народном хозяйстве.

Изобретение не требует специальной аппаратуры и лишено технологических осложнений.

Заключается оно в следующем.

По достижении определенной глубины окисления парафиновых углеводородов существующими способами в аппарат, в котором ведут окисление, вводят в зависимости от величины карбонильного числа окисленного продукта— оксидата — 0,5 — 2,0% марганцовых солей высших жирных или нафтеновых кислот или

5 солей других металлов, в том числе и щелочных металлов или смесей жирно- и нафтеновокислых солей этих металлов или борнокислые соли металлов, например марганца. В оксидат можно вводить окислы и минераль10 ные соли соответствующих металлов, например щелочную активную двуокись марганца (от 0,1 до 1,0%) или перманганат калия (от

0,5 до 3,0%), так как в процессе окисления они с имеющимися в реакционной среде жир1s ными кислотами будут образовывать соответствующие мыла (соли высших жирных кислот). Доокисляют оксидат при 160 — 200 С.

Если после окисления с борной кислотой в оксидате находится значительное количество

2р свободной борной кислоты, то ее отделяют каким-либо известным способом, затем уже добавляют названные ускорители окисления для дополнительного окисления.

Количество воздуха, подаваемого в реакционную смесь, и температурный режим поддерживают в тех же пределах, при которых ведут первоначальное окисление с борной кислотой.

Процесс окисления с указанными катализа3р торами ведут 2 — 4 час в зависимости от вели298189

Кислотное число

Карбонильиое число

Эфирное масло

Гидроксильиое число

Окс идат

30 — 40

45 — 55

35 — 45

0,0 — 5,0

13 — 15

20 — 30

Иэвестный

Предлагаемый

65 — 70

80 — 90

Составитель М. Лиманова

Техред 3. Тараиеико

Корректоры: E. Михеева и E. Миронова

Редактор Л. Бердиик

Заказ 1848/1 Изд. Из 284 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 чины карбонильного числа окисляемого продукта, после чего в реакционной смеси уже нет карбонильных соединений или находятся в незначительном количестве.

В таблице приводятся некоторые аналитиСпособ применим и для улучшения качества спиртов, получаемых из вторых неомыляемых — одного из полупродуктов производства синтетических жирных кислот. В этом случае окислению с марганцовыми мылами жирных или нафтеновых кислот следует подвергать неомыляемые или их отдельные фракции после стадии этерификации содержащихся в них спиртов борной кислотой, Пример 1. 1т парафиновых углеводородов, окисленных с борной кислотой или с борным ангидридом, или 1т вторых неомыляемых после этерификации содержащихся в них спиртов борной кислотой окисляют, вводя в реакционную массу 5 — 20 кг марганцовых солей высших жирных или нафтеновых кислот (мыл) или солей других металлов, известных своими каталитическими свойствами в процессах окисления, или смесями жирнокислых солей и нафтенатов этих металлов. Процесс проводят при интенсивном барботаже реакционной смеси воздухом (200 †4 мз/ час на

1 т смеси) и при 150 †2 С. Через 2 — 4 час резко снижается содержание карбонилсодержащих веществ.

Пример 2. 1 т парафиновых углеводородов, окисленных кислородсодержащими газовыми смесями с борной кислотой или с борным ангидридом, или 1 т вторых неомыляемых ческие данные при сравнении оксидата, полученного предлагаемым способом и известного оксидата, получаемого на Щебекинском химкомбинате. Аналитические определения ве5 лись общепринятыми химическими методами.

15 После этер14фикации содержащихся в них спиртов с борной кислотой повторно окисляют с борнокислыми солями марганца или борнокислыми солями других металлов, соединения которых известны своими каталитическими

20 свойствами в процессах окисления, или смесями борнокислых солей этих металлов. Борнокислые соли добавляют в количестве 1Л-50 кг на 1 т окисляемого продукта (1 — 5 /о по весу) при интенсивном барботаже реакционной сме25 си воздухом (200 — 400 мз)час на 1 т смеси) и при 150 — 200 С. Через 2 — 4 час резко снижается содержание карбонилсодержащих веществ вплоть до полного отсутствия.

Предмет изобретения

Способ получения жирных высших спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородосодержащим газом в присутствии борной кислоты или ее ангидрида при повышен35 ной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, полученный оксидат доокисляют при 160 — 200 С в присутст40 вии, например, окислов марганца или перманганата калия, или борнокислых солей марганца, или солей жирных или нафтеновых кислот, или их смесей,