Патент ссср 294299

294299 ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со?аз Сазетскнх

Сопнапнстнческнк

Республик

Зависимый от патента №,ЧПК В 011»00

С Olд 21 00

Заявлено 26,М1.1962 (№ 789130/23-26) Приоритет

Котлнтет по релап1 изсбретеннй н открытей прн Совете Министров

СССР

Ъ ДК 621.3Э7.3(088.8) 01?убликовапо 26.1.1971. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 12.lll.1971

Авторы изооретения

B P l Б и Гайнц Гобер

Германии)

1 ".

Иностранцы

Карл Циглер, Герберт Лемкуль (Федеративная Респуолика

Иностранец

Карл Циглер (Федеративная Республика

Заявитель

Германии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ СВИНЦА

ЭЛ ЕКТРОЛ ИЗОТ?1

Известен способ получения металлалкпловых соединений, в частности тетраэтилсвинца и металлалкилов с высшими алкиловыми радикалами, электролизом алюминийорганических комплексных соединений со свинцовым анодом.

С целью получения тстраметплсвинца, предложен электрохимический спосоо. по которому в качестве электролита применяют комплексные органические производные элементов III группы периодической системы общей формулы МА1 (СНз) (OR ). „„где т — целое число от 1 до 4, предпочтительно lie менее 3, М вЂ” щелочной металл, например натрий илп калий, R — алкпл, цпклоалкил. плп замещенный алкил, предпочтительно Со — С?о, в виде растворов в нейтральных органических растворителях, например в apoitaTI! lee! IIx углеводородах, желательно в циклических эфирах типа тетрагидрофурапа. Катодом служит ртуть, причем получаемая амальгама содержит 0,5 — 1 о о щелочного металла, выделение которого в чистом виде производят в отдельном электролити?соком процессе. Анодом является свинец, рея?ч?ру?ощ:?й прп электролизе с мстпльными ряднк;.лами с образованием тетраметилсвпнца, когорый в чистом виде отгоняют из раствора в вакууме непосредстве?шо пз электролпзеря плп,другого последующего аппарата. Полученную смесь тетра»етплсвинца с тетрягпдрофураном перегоняют

íа колонке.

Образующиеся при электролизе свободные ялюминийоргяническпс соединения регенерируют снова в ко. плексное металлоргапичсское соединение прп обменном разложении с г,":лоидмстилом, например хлористым мст:?лом, и щелочным металлом в присутствии комплекс? .ого соединения типа МА1К;OR" и органического раствор::тел я. предпочтительно углеводородов. циклических эфиров плп третичных аминов.

Электро".èçó подгергают также смесь комплексных соед;1??сппй алюминия п бора.

Удяле ;?е продуктов рсакц:III производят nyTcit обменного рязлои :ения впуTpII плп BHIc ячейки. Прп р",áîòå с квслородсодержащпмп

20 комплекснымп соединениями их добавляют в электролит периодически илп непрерывно по мере расходования.

Выход тетраметплсвинца по току около

92 — 94 о/о

25 Пример 1. В элсктролпзср, Ila дне которого находится 300 1ь1 ртут;1 I! пяд сс поверхностью свинцовый анод, вводят 200 г

?х аА!(СНз) 4 в 400 г тетраптдрофурана.

294299

Предмет изобретения

Состава;елв В. КОГаи

Корректор О. М. Ковалева

Редактор Т. Шаргаиова

Изд. № 255 Заказ 543717 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Ком!пета по делам изобретепий и огкрытпй при Сове;е М!ги !стров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, ?

Электролиз ведут 7 час при температуре 90 С, силе тока 3,8 а и плотности тока 14 а/д,!4е.

Тетраг!4дрофура1! и образовавшийся тетраметплсвинец отгоняют пз раствора при температуре 70 — 90"Спвакууме 20 — 30,ль!! рт. ст., получая 60 г продукта (выход 90% от теории). При 90 — 91 С и вакууме 13 н.!! рт. ст. отгоняют 144 г (100,о от теории) алюминийTpIlxleTIlлтетрагидрофураната. Смесь тетраметплсвппца и тетрагпдрофураната разделяют на коло1!ке Вигре. Остаток, представляющнй СОбОй КаА1(СНз)4, ПОСЛЕ раСтВОрЕНИя В тетрагидрофуране направляют снова на электролиз.

Амальгама натрия содерхкпт 23 г натрия (100% от теории) .

Пример 2. 144 г (1 лоль) полученного алюминийтрпметплтетрагидрофурапата смешивают в колбе на 500 л!л при 100 С со 140 г (1 люль) Ма1(СНз)зА10С Нв). Затем прп 170 С н давлении 100 — 200 л!л! рт. ст. из смеси отгоняют 72 г тетрагидрофурана. Понизив давление до 0 — лтл! рт. ст. и температуру до 100 С, отгоняют 102 г (1 леоль) (СНз) А1ОСеНз. Остаток дистилляции — 110 г (1 л!Оль) ИаА1(СНз)4 — растворяют в тетрагидрофуране и направляют на электролиз.

Из 102 г (СНз) еА1ОСеНв и 46 г натрия, нагретых до 105 С, при сильном размешивапии в дпспергаторе получают суспензию мелкораспределенного натрия в (СНз) вА10С Нв, к которой после охлахкдения до 50 С добавляют 200 .ил тетрагидрофурана и метилхлорпд. По окончаш!и реакции, выделившуюся поваренную соль отфильтровывают, а оста I ol; l1H! рсва !От B ваку 4! o Hp H 1 0- Аu f)I. с). до 110 С. Оставшееся Tвердое ец!естзо oîîT ветствует соединению Ка,CI-Iз)„ХОС.-!,—.,).

1. CIIocOG получен!!я алкилпропзводных свинца электролпзом содерхкащих алкиловые радикалы комплексных со;дпя элементов III груп",û период!гческо, системы с пр !менением свинцового анода, отли т,ouJuucÿ тем, что, с целью получсшгя тетраметплсвинца, В ке!честве элсктролиra прп !еп!!!От коъ! плексные алю IHHHHopганпчсскпе соединения общей формулы МА1(С11з), (OR ) !4,„>, где

>n — целое число от 1 до 4, предпочтительно пс менее 3, М вЂ щелочн металл, например натрий пли калий, R — алк:!,1, цпклоалкпл или замещенный алкпл, с числом атомов углерода предпочтительно от б до 10, в виде растворов и нейтральных орг",Hè÷åñê гх растворителях, предпочтительно в циклических эф!4рах типа тетрагидрофура!на, а полученные при электролизе свободные алюмппийорганпческие соединения регенерируют снова в комплексное металлорганическое соединение.

2. Способ по п. 1, OT)Iu«.àlîöèécл тем, что регенерацию осуществляют путем обменного разлоткспия с Галоидметилом, напр!41!ср хлористым метилом, п щелочным металлом в присутcTBHH комплексного coBQHIIpiliIH состава

51AIR>OR" и органического растворителя, предпочтительно углеводородов, циклически., 35 эфиров илп третнчпых ам!ннов.