Способ низкотемпературного электрохимического

289822

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскил

Социалистических

Респуолик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗОХ1.1969 (№ 1344665 23-26) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК В 011< 3. 00

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.Х11.1970. Бюллетень . а 2 за 1971

Дата опубликования описания 17.11.1971

УДК 621.357.1(088.8) Авторы изобретения

В, И. Веселовский, A. А. Яковлева и E. И. Товпинец

Заявитель

;Pl0TEkA

СПОСОБ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО

ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКОГО

ПЕРЕКИСНОГО СОЕДИНЕНИЯ

Изобретение относится к технологии получения соединений, обладающих высокой окислительной способностью, а также являющихся источником определенных функциональных групп при синтезе материалов с заданными свойствами.

Известен низкотемпературный электрохимический способ получения сложенных органо-неорганических перекисных соединений путем электролиза смеси растворов органической кислоты или ее соли и неорганической кислоты или ее соли. Условия для получения сложного оргапо-неорганического перекисного соединения, содержащего функциональные группы СН СОΠ— и S04 не были определены.

Для синтеза соединения, обладающего высокой окислительной способностью, предлагается способ, по которому электролизу подвергают смесь 1 — 2 н. раствора ацетата натрия и 8 — 12 н. раствора серной кислоты при температуре анода (— 10) †(— 30) С и потенциале анода (+3,3) — (+5,0) в относительно нормального водородного электрода.

Пример 1. В электролизер цилиндрической формы помещают 200 мл смеси 2 н. раствора ацетата |натрия и 10 н. серной кислоты. Анодное пространство объемом 100 мл отделяют от катодного пористой стеклянной цилиндрической формы диафрагмой. Платиновый анод площадью 10 вм- в форме цилиндра, запаянного снизу стеклом, охлаждают изнутри потоком охлажденного прп помощи холодильной машины этилового спирта до температуры — 30 С. Температуру анода и раствора контролируют хромель-капелевой термопарой.

Электролиз ведут при потенциале анода

+4,5 в (нвэ), который поддерживают с помощью потенциостата П-10А, в течение 3 пас.

10 Плотность тока в стационарном режиме

0,5 а/сл- .

При электролизе образуется соединение пероксиацетатбисульфат — CH.CÎÎ вЂ” OSO>H, которое в виде отдельной жидкой фазы собира15 ется на дне электролизера я частично взвешено в электролите в виде отдельных капель.

Выход вещества в этих условиях составляет около 10", .

20 Пример 2. В электролизер цилиндрической формы помещают 200 мл смеси 3 н. уксусной кислоты и 12 н. серной кислоты. Платиновый анод охлаждают до температуры — 20 С. Раствор охлаждают до — 20 С потоком

25 того же хладагента, циркулирующего через стеклянную рубашку электролизера. Температуру анода и раствора контролируют хромелькапелевой термопарой. Электролиз ведут при потенциале анода +3,5 в (нвэ), который под30 держивают при помощи потенциостата. в тече289822

Предмет изобретения

Составитель Ф, И. Львович

Редактор Н. Л. Корченко Техред Т. П. Курилко

Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Изд. Ме 85 Заказ 164/9 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ние 3 час. Плотность тока в стационарном режиме 0,2 а/см- .

В .результате электролиза образуется вещество пероксиацетатбисульфат — СНзСОО-0$0зН с выходом около 10%, которое собирается на дне электролизера в виде отдель ной жидкой фазы и частично растворено в электролитее.

Пероксиацетатбисульфат — СНзСОО

0$0зН представляет собой беловатую жидкость; уд. вес 1,4. Соединение слабо растворимо в:воде, что позволяет отмывать его от исходного раствора, и нерастворимо в серной кислоте, хлорной кислоте, бензоле. С четыреххлористым углеродом, сероуглеродом ti дихлорэтаном оно дает опалесцирующие растворы, хорошо растворяется в эфире, ацетоне, спирте. Вещество устойчиво .при температурах ниже +10 С; повышение температуры при водит к взрыву с образованием углекислого таза, $0з,,кислорода, небольших количествах воды, этана и метана (продукты взрыва проанализированы с помощью масспектрометра).

Полученное вещество является сильным окислителем и мгновенно выделяет бром из KBr и йод из KJ, а также имеет сильную кислую реакцию и обесцвечивает лакмусовую бумагу.

Способ низкотемператур ного электрохимического получения сложного органо-неорганического перекисного соединения путем электролиза смеси растворов соли органической кислоты и неорганической, кислоты, отличающий15 ся тем, что, с целью синтеза соединения, обладающего высокой окислительной способностью, электролизу подвергают смесь

1 — 2 н. раствора ацетата натрия и 8 — 12 н. раствора серной кислоты при температуре

20 анода (— 10) — (— 30) С и потенциале анода (+3,3) — (+5,0) в относительно нормального водородного электрода.