Способ получения тройных сополимеров
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
293003
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 14 1.1969 (№ 1297732/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 2б.П1.1971
МПК С 08f 25/00
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1У1икистров
СССР
УД1(678.744,72 (088.8) Авторы изобретения
Ю. В. Поконова и А. Ф. Николаев
Заявитель
Ленинградский технологический институт имени Ленсовета
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к способу получеш;я тройных сополимеров на основе поливинилового спирта.
Известен способ получения тройных сополимеров на основе винилового спирта, винилацетата и кремнийорганических соединений.
С целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэластическимп свойствами предложено получать тройной сополимер на основе винилового спирта, винилацетата и к-хлоралкиловых эфиров.
Особенностью получения тройного ссполимера является обязательное присутствие третичных аминов, в качестве которых может быть использован широкий ряд третичных алифатических и ароматических аминов, хорошие результаты получаются при применении триэтиламина и пиридина.
Различное содержание структурных звеньев в тройном сополимере можно регулировать временем реакции и природой амина.
В зависимости от содержания структурных звеньев меняется растворимость тройных сополимеров.
Так, сополимер винилового спирта, винилацетата и винилэтоксиметилового эфира с общей степенью замещения 33 мол. способен растворяться в горячей воде, в диоксане, хлороформе и смеси этанола и ацетона (1:1). Сополимер со степенью замещения 85.7 мол. о помимо указанных растворителей растворяется в дпхлорэтане, в cìecn диоксана и ацетона (1:1), пиридине, смеси пиридпна и ацетона (1:1) и трикрезоле.
Установлено, что прп отсутствии третичного амина реакция сопровождается получением сшитых продуктов. Значительное разбавление
1 аствора также не предотвращает сшивку со10 полимера.
Полученные тройные сополимеры могут»спользоваться для получения прозрачных высокоэластичных и морозостойких пленок, свойства которых можно регулировать изме15 пением степени замещения и величиной алкильного радикала в алкокспметильной группе (см. таблицу).
При мер 1. К 12 г сополимера винилового спирта и винплацетата, предварительно
20 актнвпрованного нагреванием в 50 ял хлороформа в течение 8 час прп 70 С. приоавляют
31,5 г триэтплампна, затем в течение 30 лин раствор 19.5 г а-хлорметплэтилового эфира в 22 .чл хлороформа.
25 Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо хлороформа вводят 90 льг свежеперегнанного диоксана.
Реакцию проводят прп 70=C в течение 4 час.
Полученный сонолнмер содержит остаточ30 ные гидрокспльные группы B количестве
293003
Температу ра морозостойкости, -С
Температура размягчения на плитке, С
Радикал в алкоксиметильной группе сополимера
Предел прочности на разрыв, кгс/с.нв
Степень замещения остаточных групп
ОН-мол. о, Относительное удлинение, Уо
Температура текучести, - С*
Абсолютное удлинение, лы — 50 — 55 — 58 — 60 — 68 — 72 — 78
22,5
33,5
43
52,7
73
72,5
74,9
68
66,8
63,8
62,8
c,,н, 73
71
68
66
59
68
92
48
68
810
202
209 с н,„ сн Температуру зекучести определяют з термомеханической кривой, снятой иа весах Каргина (толщина пленки 0,4 яы1). Пленки отливают из 15 -ного раствора в диоксзне.
Состзвитсль Е. Твртынскяя
Тсхрсд Л. Я. Левина Коррсктор Т. А. Уманец
Рсдвктор Е. П. Хорина
Звквз 539115 Издвг. М 250 Тпрвхк 473 Подппсиос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Мссква, )К-35, Рвушская наб., д. 4,,5
Типография, пр. Сапунова, 2
20,8 вес. /о (70,2 мол.,Ь). Степень превраще,ния 55
Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо триэтиламина. вводят 32 г свежеперегнанного пиридина.
Реакцию проводят при 70 С в течение 4 час.
Вначале реакция протекает гетерогенно, но по достижении некоторой степени замещения наступает полная гомогенизация.
После 4 час перемешивания при 70 С сополимер осаждают из раствора в смесь спирта и воды (1:2), промывают до нейтральной реакции (сначала 5 /о-ным раствором Ня$0ч, раствором соды, а затем водой) и отсутствия ионов хлора (проба АдМОз). После сушки при 20 — 30 С (2 — 4 м,н) сополимер представляет собой каучукоподобное вещество белого цвета.
Полученный сополимер содержит 14 вес. /о остаточных гидроксильных групп.
Тройной сополимер содержит 0,95 вес. /о остаточных ОН-групп (5,55 мол. /о). Степень превращения 95о/о.
Пример 5. Отличается от примера 1 тем, что реакци1о проводят в течение 29 час.
Тройной сополимер содержит 0,10 вес. остаточных ОН-групп (0,58 мол. о/о). Степень превращения 95,7 /о.
Пример 6. Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вводят 25,3 г с.-хлорметнлбутнлового эфира н 41 г триэтнламина.
Тройной сополимер содержит 14,8 вес. /о (56,8 мол. /о ) остаточных гидроксильных групп. Степень превращения 68о/о.
Пример 4. В отличие от примера 3 реакцию проводят в течение 20 час.
В таблице приведены показатели физикомеханических свойств тройных сополимеров
Количество хлороформа 96 .нл. Реакци1о проводят в течение 23 час.
Тройной сополимер содержит 2,04 вес.
ОН-групп (10,2 мол. /о). Степень превращения 95о/о.
Пример 7. Отличается от примера 1 тем что в реакционную смесь вводят 31 г а-хлор
15 метилгексилового эфира и 50 г триэтиламина
Количество хлороформа 115 мл. Реакцию про водят в течение 23 час.
Тройной сополимер содержит 1,58 вес.
ОН-групп (8,3 моль. о/о). Степень превраще
20 ния 96,2о/
Предмет изобретения
Способ получения тройньгх сополимеров на основе винилового спирта, винилацетата и
25 третьего сомономера в присутствии катализаторов, отлича ощийся тем, что, с целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэласти.ескимн свойствами, в качестве третьего со30 мономера используют а-хлоралкиловые эфиры, а в качестве катализатора третичные алифатнческне нли ароматические эфиры.
