Способ приготовления носителя для катализаторов
СПИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 29.IX.1969 (№ 1371405 23-4) с присоединением заявки \Ъ
Приоритет
Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень ¹ 35
Дата опубликования описания 1.11.1971
Кл. 12С, 11700
МПК В 011 11 00
УДК 66.097.3 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ври Совете Министров
СССР
Авторы изобретения P. Ю. Шейнфайтн, Ю. И. Ермаков, И. Е. Неймарк, Е. Г. Кушнарева, Ю. П. Грабовский, 1. Ф. Маковская и О. П, Стась
3 д т?интел ь
Институт катализа Сибирского отделения АН СССР
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НОСИТЕЛЯ ДЛЯ КАТАЛИЗАТОРОВ
ПОЛHMEPИЗАЦИИ
Изобретение относится к спосооам приготовления высокопористых непрочных носителей,для катализатсров полимеризацио «ных процессов.
Известен способ приготовления носителя для катализаторов полимеризации, например для катализаторов на основе переходных металлов, путем вытеснения воды в осажденном геле ЯОз органической жидкостью с малым поверхностным натяжением, например спиртом.
С целью получс:«ия носителя, обладающегG высокой псристостью, преллагают с пособ его поиготовления ?путем смешения четыреххлористого кремния или крем нийорганического соединения со спиртом до образования гелеобразной массы с последующей сушкой и прокаливанием в окислительной атмосфере.
Весовое соотношение между окисью кремния и с пиртом может изменяться в,пределах от 1: 100 до 1: 1.
Сушку полученной массы .ведут при тем пературе, превышающей температуру кипения спирта.
Предлагаемый способ |позволяет получить носитель, обладающий высокой пористостью.
Объем пор достигает — 2,7 с,«1з/г. Получен,ный носитель обладает высокой степенью чистоты.
Полу:«ение катализаторов полиме,.»faa«I«1;I на основе данны., 1«осителей обычно проводят путем нанесения активных зеществ (например, хромового ангидрида, соедине: ий других переходных металлов. фосфорных и;«слот и лр.) из газовой фазы и.ш из неволиых растворов.
Последу«ощие стад«ш приготовления катализаторов мОГут Вкл!Очать прокалив?1н«!е на Воз ду е, активацшо в инертной, восстаиовитель10 ной I«ëè в окислительиой атмосфере или в вакл ме.
На Основе носителей, получаемых преллагаемым способом, могут быть получены высокоактивные катализаторы для полимеризации
15 эт««лсиа в газовой фазе, активность которых позволяет обеспечить произволительность, необходимую для промышлен:«ой реализации процесса.
Полимеризацию этилена можно проводить
20 при температурах от 20 до 180 С и давлении от 1 до 100 ат?1; процесс газофазной полимеризации целесообразно проводить при температурах GO — 90 С и давлеьчш 20 — 50 ат«1.
Предлагаемый носитель может быть ис25 пользован также при приготовлении катализаторов для сополимеризации олефинов с олефииами или диенами.
Пример 1. Приготовление носителя. Растирают б,З г аэросила марки 300 (производ30 ство Калужского химико-металлургического
286985
Предмет изобретения
Составитель Комова
Редактор Л. М. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Корогод п М. Коробова
Заказ 3933 4 Тираж 480 Подписное
Цг1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушскал наб., д. 4)5
Типографии, пр. Сапунова, 2
3 комбината) с 44 л л н-оутиловог0 спирта в фарфоровой ступке до получения гомогенной желатинообразной .массы, Образующийся à7когель сушат в сушильном шкафу при 170 С в течение б час, а затем прокаливают .на воздухе при 250 С в течение 4 час до полного удаления спирта. Получе нный носитель обладает удельной поверхностью 180 н-а г и имеет о поры с радиусом 160А и макропоры с преобо лада ющим <радиусом 20000 А.
П р и м е,р 2. Для получения каталнзато ра на носителе наносят 0,5% хрома нагреванием в гермети вном сосуде с хромовым ангидридом при 250 С .в течение 3 час. Катализатор акти- 15 вируют в вакууме (1 ° 10 2 лы рт. ст.) при температуре 400 С в течение 4 час. Для проведения полимеризации используют автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой. В автоклав загруи(ают 0,0302 г катализатора. После 20 спрессовки автокла|в тренируют в течение
2 час при остаточном давлении 1 10 - мм рт. ст. Полимеризацию .проводят п ри 80 С и
35 ат,ч. За 70,иин получают 23,61 г полиэтилена с индексом расплава 0,03 г/1О лин. 25
Середняя скорость полимеризации составляет 675 г полиэтилена на 1 г катализатора в час или 1,35 10. г полиэтилена на 1 г хро»а в час.
Для сравнения приготовлен и испытан ка- 30 тализатор на основе аэросила (2,5% хрома), служившего исходным материалом,для,приготовления носителя. Метод приготовления катализатора и содержание хрома были теми же, что описано .выше. При,полимеризации,B 35 присутствии 0,0502 г катализатора при 80 С и 35 атн в течение 1,3 час по7учают 30,05 г
r0ëèýòèëåIíà. Средняя скорость полимеризации составляет около 400 г полимера на 1 г катализатора в час или 0,15 10в г полиэтилена на 1 г хрома в час.
Пример 3. Для приготовления фосфорнохромового катализатора на полученный .по способу, описанному в примере 1, носитель наносят 3% фосфора из,раствора,пирофосфо рной кислоты в изонропиловом спирте. Полученный продукт сушат в течение 2 час при 50—
80 С и 2 час .при 500 С для полного удаления изоп ропило вого спирта. После охлаждения наносят 0,7% хрома нагреванием в герметичном сосуде с хромовым ангидридом при 250 С в течение 3 час. Полученный катализатор активируют в вакууме (1.10 в мм рт. ст.) при температуре 300 С в течение 4 час. Полимеризацию проводят в условиях, описанных в IlpHмере 2. Количество загруженного катализатора 0,05 г. За 1 час получают 30,5 г полиэтилена с индексом рас п7aea 0,18 г/1О,иин.
Средняя скорость полимеризации составляет
610 г полиэтилена на 1 г катализатора,в час, что соответствует 0,87 10 г полиэтилена на
1 г хрома в час.
Способ приготовления носителя для катализаторов полимеризации, нап|ример (ля катализато ров, содержащих переходные металлы, включающий спиртовую обработку кремнийсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью получения носителя с высокой степенью пористости, четыреххлористый кремний или к ремнийорганическое соединение смешивают со с пиртом до об разования гелеобразной гмассы с последующей сушкой и прокали ванием в окислитель|ной атмосфере.
