Текд i
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
281474
Соаз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 2
Заявлено 18.И,1968 (¹ 1248357/23-4) с присоединением заявки № 1248359/23-4
Приоритет
Опубликовано 14.IX.1970, Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 9.XII.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с1 27/48
УДК 547.754 07(088 8) ! ,.„-,.-.-.р 35k"
1; --» 1 д ДДЯ
Авторы изобретения
А. T. Бабаян, Э. О. Чухаджян, Г. Т, Бабаян и И.
Институт органической. химии АН Армянско
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ИЗО-(БЕНЗИЗО-, ДИ ГИДРОИЗО)-ИНДОЛИНИЯ
Известен способ получения солей изоиндолиния взаимодействием о-ксилидендибромил" со вторичными алифатическими аминами.
Однако наряду с целевым продуктом образуется примесь, например наряду с N-метилбензизоиндолином образуется соль N,N äèì а илбензизоиндолиния.
С целью повышения чистоты и выхода целсвого продукта предлагают способ получения солей изо- (бензизо-, дигидроизо) -индолиния, заключающийся в том, что четвертичные аммониевые соли, содержащие наряду с группой аллильного или пропарн Iüíîãо типа 3-алкенил- или 3-арилпропаргильную группу или группу с потенциальной возмонхностью образовывать в водно-щелочной среде сс-алленб-арильную (алкенильную) группу, подвергают внутримолекумерной циклизации в присутствии каталитических количеств основания.
Пример 1. Бромистый N,N-диметилбензизоиндолиний.
К 7 г (0,025 г лтоль) бромистого диметил(пропаргил-(3 - фенилпропаргил)-аммония с т. пл. 172 С в 11 .ил воды при перемешивании прибавляют 3 мл 2 и. раствора едкого кали. Основная часть соли не растворена.
Смесь B течение 5 лтин подогревают теплой (40 С) водой. Вместе с растворением соли начинается оурная реакция с саморазогреванием. После охлаждения смесь нейтрализуют бромистоводородной кислотой, вновь выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают
6,8 г (95%) блестящего кристаллического вещества с т. пл. 265 С.
Найдено, %: 5,28; В 28,05.
С1iH„B.
Вычислено, %: 5,03; В 28,41.
В ИКС-спектре имеются поглощения, характерные для о-дизамещенного 1,2,4,5-тетразамещснного бензольного кольца и бензольного
1О кольца (770. 1785, 1940, 870, 1450, 1490, 1600 с,ц т) UV>,M„, 230, 275, 290, 320, характерные для нафталинового кольца.
Пример 2. Бромистый N,N-диметилнзоиндолиний.
К 6,2 г (0,25 г лоль) бромистого диметилпропаргил-(пентен-4-ин-2-ил)-аммония с т. пл.
131 С, растворенного в 17 лл воды при перемешивании прибавляют 3 лл 2 н. раствора едкого кали. Реакция протекает бурно с саморазогрсванием. Водный раствор нейтрализуют бромпстоводородной кислотой, выпаривают досуха, экстрагируют абсолютным спиртом, осаждают эфиром. Получают 5,3 г (85%) блестящих кристаллов с т. пл. 234 — 235 С.
Найдено, %: С 52,58; Н 6,50; 1ч 6,27; Вг 36,2, С оНь NBr.
ПЪ,„„, „260, 270.
30 Вычислено, %: С 52,63; EI 6,14; Х 6,14;
Вг 35,08.
281474
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Редактор Л. М. Новожилова Техред Л. В. Куклина
Корректор Л, Л. Евдонов
Заказ 3513/18 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий1 и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб, д. 4!5
Типографии, пр. Сапунова, 2
Пр и м ер 3. Бромистый 1,1-диметил-4хлор-5,6-бснзизоиндолиний.
К 5 г (0,014 г.моль) бромистого диметилпропаргил- (2,3-дихлор-3 - фенилаллил) -аммония с. т. пл. 170 С, растворенного в 6 мл воды, прибавляют 6 мл 5н. раствора едкого кали.
Смесь в течение 5 мин подогревают теплой (60 С) водой. Вместе с растворением соли начинается бурная реакция с саморазогреванием. После охлаждения вновь выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой. Получают 4 г (88%), блестящих кристаллов с т. пл. 228 С.
Найдено, %: С 54,00; Н 4,71; N 4,61;
Br 25 32.
С, Н:В.
Вычислено, %: С 53,76; Н 4,80; N 4,48;
Вг 25,60; 230, 275, 285, 295.
Пример 4. Бромистый N,N-диметилдигидроизоиндолиний:
К 6 г бромиетого диметилаллил-(пентен-4ин-2-ил)-аммоЫ я в 6 мл воды при перемешивании прибавляют 3 мл 2н. раствора едкого кали. Реакция. протекает с" саморазогреванием. Водный раствор. нейтрализуют бромистоводородной:; кислотой,. выпаривают досуха, продукт циклизации экстрагируют абсолютным спиртом. Получают 5 г (84%) бромистого N,N-диметилгидроизоиндолиния с т. пл.
160 †1 C.
Найдено, %: N 6,43; Br 34,6.
СгоН1вМВг.
Вычислено, %: N 6,09; Вг 34,8.
В ИКС-спектре отсутствуют поглощения, характерные для исходной соли, имеются погло10 щсния 3010, 1655 см т, свидетельствующие о наличии циклогексадиенового кольца.
15 Способ получения солей изо- (бепзизо-, дигидроизо) -индолиния, отлича(ощийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты продукта четвертичные аммониевые соли, содержащие наряду с группой аллильного или про20 паргильного типа 3-алкенил- или 3-арилпропаргильную группу или группу с потенциальной возможностью образовывать в водно-щелочной среде 0-аллен-б-арильную (алксн I;Ibную) группу, подвергают внутримолекуляр25 ной циклизации в присутствии каталитических количеств основания.
