Способ получения я-нитро-а-ацетиламино- ацетофенона
у;I) 4 т йт8нт;»;-,-; „, ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ
2787IO
Союз Ссветскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12q, 32/20
Заявлено 19.Ч1.1969 (№ 1338607/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 21.Ч111,1970. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 16.XI.1970
МПК С 07с 97/10
С 07Ь 3/00
УДК 547.572.07 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. А. Якоби, Л. А. Козорез, М. И. Богданов, М. А. Бутлеровский и Л. П. Шпак
Рубежанский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического института им. В. И. Ленина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-Н ИТРО-а-АЦЕТИЛАМИ НОАЦЕТОФEHOHA
Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для синтеза антибиотиков левомицетина и синтомицина, характеризующихся широким аспектом антимикробного действия.
Известен способ получения и-нитро-а-ацетиламиноацетофенона, заключающийся в том, что и-нитрофенилацетиламиноэтанол подвергают действию хромовой кислоты, хроматов или бихроматов в смеси воды, серной кислоты и уксусной кислоты. Однако указанный способ связан с образованием большего количества сточных вод, содержащих соединения трехвалентного хрома, что делает его неудобным и неэ,кономичным.
С целью устранения указанных недостатков предложен способ получения и-нитро-а-ацетиламичоацетофенона путем окисления и-нитрофенилацетил-2-аминоэтанола озонированным раствором солей металлов переменной валентности в среде серной кислоты.
Пример 1. 5,4 г сульфата хрома в виде
Сг ($0,) з 6Н20 и 0,150 г хлорида марганца в виде МпС1 . 4НоО растворяют в 100 ял
14%-ной Нс$0а. Через полученный раствор пропускают воздух, содержащий 1% озона, со скоростью 1 л/лин в течение 6 «ас при
80 С (при этом раствор упаривается до .концентрации Сг+с —.2.3 г . экв/л и H>SO 48%), охлаждают до 0 — 2 С и загружают небольшими порцпямп 6,95г! (и-пптрофепил)-2-ацечпламиноэтанола (содержащего 80% основного вещества), температура при этом не должна превышать 6 — 8 С. Затем дают выдержку в течение 3 «ас при температуре 5 — 7 С. Реакционную массу охлаждают до 2 — 3 С, быстро приливают 45 лтл охлажденной воды, при этом температура не должна превышать 5 С. Реак10 ционную массу перемешивают 10 — 15 иин прп этой температуре, затем фильтруют в вакууме.
Осадок промывают холодной водой до исчезновения зеленого окрашивания к нейтральной реакции по бумаге конго. Маточник собирают
15 отдел ьно.
Получают 5 г и-нитро-сс-ацетиламиноацетофенона, т. пл. 154 — 156С. Выход 91% от теоретического.
20 Пример 2. Через 95 лтл полученного в примере 1 маточннка, содержащего 65 яг.экв
Cr+3 и 1,5 луг экв МпС1 4Н О, пропускают воздух, содержащий 1% озона, со скоростью
1 л/,чин в течение 6 «ас при 80 С, прп этом
25 раствор упаривают до концентрации Сг
2,3 г экв/л и Н2$0т 48%. 6,95 г технического 1- (и-цитрофенил) -2-ацетпламиноэтанола прибавляют в 25 лл охлажденного до 0 — 2 С окисленного маточннка н проводят окислени
30 как в примере 1) 278710
Предмет изобретения
Составитель E. Устинова
Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Л. Б. Бадылама
Заказ 3321/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Получают 4,8 г целевого продукта; т. пл.
152 — 154 С, Выход 88% от теоретического.
П р и и е р 3. Процесс проводят так >ке, как и в примере 2, но для озонирования и пользуют маточник, полученный при окислении
1- (и-нитрофенил)-2-ацетиламиноэтапола. Получают 4 г целевого продукта; т. пл. 151—
158 С. Выход 90о/о от теоретического.
Способ получения п-нитро-а-ацетиламиноацетофенона путем окисления и-нитрофенил5 2-ацетиламиноэтанола B среде серной кислоты с последующим выделением продукта известными приемами, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя берут озонированный раствор солей ме10 таллов переменной валентности.
