Способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты

276826

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента

Заявлено 02.VI I 1.1968 (№ 1262702/23-4) Кл. 12о, 17/02

Приоритет ОЗХ111.1967 г., ¹ 49009, Франция

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14Х!1.1970. Бюллетень ¹ 23

УДК 547.496.2(088 8) Дата опубликования описания 14.Х.1970

Автор изобретения

И|ностр а нец

Жан Леюро (Фр анция) Иностранная фирма

«ПРОЖИЛЬ» (Франция) Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ МАРГАНЦЕВОЙ СОЛИ

ЭТИЛЕНБИСДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретен ие относится к получению стабилизированной соли марганца этиленбисдитиокарбаминовой кислоты «манеба», находящей применение в сельском хозяйстве в качестве фунгицида.

Известен способ получения манеба, стабилизированного цинковой солью этиленбисдитиокарбаминовой кислоты путем их совместного осаждения. Способ состоит в том, что водный раствор солей марганца и цинка подвергают вЗаимодействию с водным раствором натриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты. Получающийся |при этом продукт представляет собой физическую смесь манеба и цинковой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты (цинеба) . С целью:повышения устойчивости манеба и повышения его фунгицидной активности предложен новый способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты.

Соединения, полученные в соответствии с предложенным способом, представляют собой элементарные частицы этилен1бисдитиокарбамата марганца, покрытые пленкой этиленбисдитиокарбамата цинка или этиленбисдитиокарбамата кадмия (манеб с покрытием) .

Способ получения манеба с покрытием состоит в контактировании водной суспензии или смеси манеба, полученной классическим способом, с водн|ым раствором этиленбисдитиокарбамата натрия и растворимой в воде солью цинка или кадмия. Способ заключается в том, что в сосуд постепенно вводят, с одной стороны, водньш раствор натриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты (дитана натрия), с другой — водную смесь манеба с добавлением растворимой в воде соли цинка или кадмия. Можно вводить дитан натрия непосредственно в водный, раствор манеба с до10 бавкой соли цинка (или кадмия), расположенный в реакторе. или наоборот. Можно ввести в контакт дитан натрия и манеб, затем добавить водный раствор соли цинка или кадмия.

Практически соединение манеба получают

15 путем их смешивания (взбалтывания) при атмосферном давлении при температуре 10—

50 С.

Пропорции дитана натрия и солей цинка или кадмия между собой и относительно ма20 неба могут варьироваться в широких пределах. Соотношение растворимых в воде солей цинка и кадмия, например хлоридов или сульфатов, относительно пропорции дитан а .натрия должно быть стехиометрическим или несколь25 ко превыш ать его (до 5 /0 ), т. е. берут

1 — 1,05 моль соли (в ионах Zn или Cd) на

1 моль этиленбисдитиокарбамата натрия. Молярное соотношение между дитаном натрия (это относится к этиленбисдитиокарбамату

30 цинка или кадмия, полученному во время;ре276826

Предмет изобретения

Составитель Федоткина Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Е. В. Фомина

Заказ 2878/13 Тира>к 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 акции) и манебом может быть от 0,01: 1 до

9: 1, предпочтительно от 0,05: 1 до 1: 1.

Пример. В водую суспензию, содержащую

10 вес.o манеба (получен каким-либо известным способом), что эквивалентно 2,б моль этиленбисдитиокарбамата марганца, при температу ре 10 — 25 С и рН 3,5 — 7, непрерывно смешивая, вводят водный раствор хлорида цинка, содержащий 1,73 моль ХпС1г, одновремен но с водным раствором, содержащим

1,70 моль этиленбисдитиокарбамата натрия.

Массу фильтруют, несколько раз промывают водой, пока в промывочной воде не останется значительных следов ионов цинка и марганца этиленбисдитиокарбаминовой кислоты.

После сушки на барабане до тех пор, пока содержание, влаги будет составлять 0,5о, получают манеб, покрытый слоем цин еба.

Покрытый манеб очень устойчив и не воспламеняется даже при температуре свыше

100 С (обычный манеб при 0,5 го остаточной воды самовоопламеняется при температуре

60,С). Кроме. того, замечено, что фунгицидная ак йвность этого вещества, в частности, акTHBHocTb -на трибковые пора>кения, .выше акти вности стабилизированного манеба, полученного совместным осаждением манеба и солей цинка. Наконец, покрытый манеб с добавкой железосинеродного железа (или берлинской лазури) позволяет получать пригодные для хранения гомогенные вещества.

Работая в вышеописанн ых условиях, но используя только 0,22 моль ХпС1г (вместо

1,73 моль) и 0,20 моль дитана натрия, получают вещество с теми же свойствами, что и описанный выше покрытый манеб.

Идентичный результат получают, применяя описанную выше технологию, но используют вместо хлорида цинка хлорид кадмия.

1. Способ стабилизации марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты, отличающийся тем, что в водившую суспензию или водную смесь марганцевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты добавляют водный раствор натриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты и растворимой соли цинка или кадмия и получающийся при этом осадок фильтруют и сушат.

2. Способ по и. 1, отличагощийся тем, что растворимую .соль цинка или кадмия и натриевую соль этиленбисдитиокарбаминовой

25 кислоты берут в соотношении от 1: 1 до

1,05: 1.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что натриевую и марганцевую соль этиленбисдитиокарбаминовой кислоты берут в соотношеЗ0 нии от. 0,01: 1 до 9: 1, предпочтительно от

0,05:1до 1:1.