Способ получения ангидридовр-алкоксивинилфосфоновых кислот

О П И С А Н И Е 276950

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 06.Ч.1969 (¹ 1328019/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 071 9/38

УДК 547.341.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 22.VII.1970. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 20.Х.1970

Авторы изобретения

К. А. Петров, Л. В. Хорхояну, К. Джундубаев, А. Сулайманов и Л. В. Буркина ь; } ь .Йь

Заявитель ь р ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АН ГИДРИДОВ р-АЛКОКСИВИНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Предмет изобретения

Предлагается способ получения не описанных в литературе соединений — ангидридов

Р-алкоксивинилфосфоновой кислоты общ.й формулы ROCH = СНРО>, где R — алкил.

Эги соединения могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ, комплексообразователей, фосьрорсодер>кащих полимеров.

Способ заключается в том, что дихлорангидрид Р-алкоксивинилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом (соотношение 1: 1) при 20 — 110 С. Реакцию ведут в инертном сухом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода. Получающийся промежуточный эфирохлорангидрид Р-алкоксивинилфосфоновой кислоты подвергают термическому разложению и ри

90 — 110 С в вакууме до отсутствия Cl-ионов в продукте. Выход почти количественный.

Пример 1. Ангидрид Р-этоксивинилфосфоновой кислоты.

К раствору 33,8 г (0,2 г поль) дихлорангидрида р-этоксивинилфосфоновой кислоты и

15,8 г (0,2 г моль) сухого пиридина в 150 .нм абсолютного бензола прибавляют по каплям при перемешивании и 15 — 20"С 64 г (0,2 г моль) абсолютного метилового спирта.

Реакционную смесь кипятят 4 «ас, осадок отделяют, растворитель отгоняют в вакууме, а остаток нагревают прп 90 — 100 С/2 — 3 мм рт. ст. 4 час прп перемешнванпи. Получают ангидрид Р-этокспвшгилфосфоновой кислоты, выход 98%, т. пл. 76 — 78 С. Это бесцветная прозрачная стеклообразная масса, хорошо растворимая в бензеле, плохо в эфире, петролейном эфире. Мол. в, 600 (n=-4,5) (бензол).

Н а йдено %: P 23,21; 23, 19.

СьН-,О Р.

10 Вычислено, %: P 23,13.

Пример 2. Ангидрид (3-пропоксивинилфосфоновой кислоты получают аналогично примеру 1 нагреванием метнлового эфира

Р-пропоксивпнилфосфоновой кислоты при

15 100 — 110 С/2 — 3 лся рт. ст. в течение 6 «ас.

Выход 97,/О, мол. в. 144 — 148. Это бесцветная прозрачная вязкая масса, хорошо растворимая в бензоле, хлороформе, плохо в эфире и петролейном эфире.

1. Способ получения ангидридов р-алкоксн25 винилфосфоновых кислот общей формулы

ROCH= — CHPO, где R — алкил, отличаюи;ийся тем, что дпхлорангидрид Р-альп кокснвпнилфосфоновой кислоты подвергают

276950

Ф е:

Составитель И. Головникова

Редактор О. Кузнецова

Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 2880/16 Тираж 480 Подписное

ЦНИ1ЛГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2 вааимодействгио со спиртом в присутсгвии акцептора xëoðèñòoãо водорода в среде ииертного органического растворителя и полученный эфиро лораигидрид Р-алкоксивииилфосфоновой кислоты выдерживают при нагревапиfI

2. Способ по п. 1, отличи!ощийся тем, что процесс ведут при нагревании до 90 — 110 С.