Способ получения ы-замещенных 2-аминоэтил- тиолакрилатов
27605I
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 21.!.1969 (№ 1299755/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07с 149/14
УДК 547.367(088.8) Комитет по делам изобретений к открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 14 т !!.1970. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 23.Х.1970
Авторы изобретения
В. С. Этлис, А. П. Синеоков и Г. Э. Холоденко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ N-ЗАМЕЩЕН НЫХ 2-АМИ НОЭТИЛТИОЛАКРИЛАТОВ
Изобретение относится к способу получения новых мономеров. Полимеры на основе Х-замещенных 2-аминоэтилтиолакрилатов могут быть использованы как радиопротекторы пролонгированного действия, а также в качестве сер оазотсодержащих пол иэлектролитов и ионообменных смол.
Предлагаемый способ состоит в том, что хлорангидрид метакриловой или а-галоидакриловой кислоты подвергают взаимодействию с N-замещенным 2-меркаптоэтиламином в среде органического растворителя.
Реакцию проводят при температуре минус
50 С, .прибавляя к хлорангидриду N-замещенный 2-меркаптоэтиламин в молярном соотношении 1: 1. Акцептором хлористого водорода служит аминогруппа N-замешенного 2-меркаптоэтиламина. Порядок прибавления реагентов существенно влияет на выход продукта.
Прибавление N-замещенного 2-меркаптоэтиламина к хлорангидриду позволяет поддерживать в зоне реакции избыток хлорангидрида, который препятствует протеканию побочной реакции присоединения N-замещенного
2-меркаптоэтиламина по двойной связи образующегося N-замещенного 2-аминоэтилтиолакрилата. Молекула N-замещенного 2-меркаптоэтиламина служит одновременно акцептором хлористого водорода. Образующийся хлоргидрат N-замещенного 2-аминоэтилтиолакрилата нерастворим в этилацетате (толуоле) и выпадает в осадок, тем самым выводится из зоны реакции, что также повышает выход целевого
5 продукта. Соответствующий аминоэтилтиолакрилат можно выделить и в виде основания путем подщелачивания реакционной массы.
Пример 1, К охлажденному раствору
10 (— 5 — 0 С) 0,15 иго.гь хлорангидрида метакрнловой (а-фторакриловой) кислоты в 400 л;г этилацетата (толуола) в течение 1,5 — 2 час постепенно при перемешивашги прибавляют
0,15 ло гь N-замещенного 2-меркаптоэтилами15 на в 50.ил этилацетата (толуола).
Реакционную смесь выдерживают в течение
2 час при 5 — 10 С, добавляют ингибитор неозон «Д» и оставляют на ночь. Выпавший хлорангидрат аминоэтилтиолакрилата отфильтро20 вывают и сушат в вакууме.
Получают хлор гидр аты соответствующих аминоэтилтиолакрилатов с выходом перекристаллизованного продукта до GO — 70%. Контакты и элементарный анализ хлоргидратов
25 приведены в табл. 1.
Пр и мер 2. В реакцию вводят 0,15 лго.гь хлорангидрида метакриловой (а-фторакриловой) кислоты и 0,15 лголь г -замешенного
2-меркаптоэтиламина и проводят ее в усло30 виях, аналогичных примеру 1.
276051
Таблииа 1
Cl (по Фольгорду), %
Хлоргидрат
Растворитель для перекристаллизации
Т пл. С
R! найдено вычислено
124 †1 бензол — петролейный эфир бензол — петролейный эфир бензол — петролейный эфир изопропиловый спирт — эфир изопропиловый спирт — эфир изопропиловый спирт — эфир
16, 95
101
14,92
171 †1 сн
14,25
140
16,65
102 †1
175 †1
14, 72
14,0
П р и и е ч а н и е. " Пиперидил.
Выпавший хлоргидрат переводят в основание обработкой водным раствором рассчитанного количества едкого натра. Органический слой отделяют, промывают водой до нейтральной среды, сушат над сульфатом магния.
Предмет изобретения
25 Способ получения N-замещенных 2-аминоэтилтиолакрилатов, отличающийся тем, что хлорангидрид метакриловой или и-галоидакриловой кислоты подвергают взаимодействию с N-замещенным 2-меркаптоэтиламином в среде органического растворителя при температуре — 5 — 0 С с последующим выделением полученного продукта или переводом его в основание путем подщелачивания.
В вакууме отгоняют растворитель и остаток фр акционир уют. Физико-химические константы и элементарный анализ полученных аминоэтилтиолакрилатов приведены в табл. 2. (СН ) 2 (С2Н;) 2
CsKo* (СНз) а (С2Н;) а
С5Н1о"
16,42
16,65
14,9
14,85
14,25
14,20
16,30
16,72
15,12
15,20
14,25
14,45
276051
»» о
СЧ м
СЧ м г
f »Г) г
f о
»
\ СЧ (Ч и
СЧ г>
СО Ф» м
С>, л
»-» л
CO
»-Ч х, С», z
С"»
»»
GO о
СЧ
СО м
»О
»О г
»Г)
»О
Ch г! !
СЧ
»О
»О
»Г» м ! !
»Г>
V) У)
z
rn о
M о
z
У) о
z х
Гс (-"»» о е
» о
»Г»
О м оо
СЧ (Ч
»Г)
СЧ »
»-» м
СЧ СЧ
»Г) м СГ» D
СЧ СЧ
»ГГ
»О СЧ оо
СЧ СЧ
М Г»
t г»
-» м
О» О о
СЧ СЧ
Ch GO г- г»-» м
0 »-»
Ch Г»
Г CO м м
М»О
00 Ch
Г» а
»»
»О»О
Ch D г г> мм о
Я З
Р:( зЯ м г.
00 Г»
»О»О мо м»О
»О»О
ИСЧ
D Ch
GO Г» м»г» м»() .Р»О
01 Ч» оч
00 (О ио
Со а
»O»О
ОО оо г» г х х
Df»
»О 00
CO GO
eD
f» fr f чгй
Ch Ch
СО 00
Г» Со
CO 00
01»О »»О
»-» СЧ
»О»О
СЧ Г»ом
»О»О
Г> Г»
О» 00
GO Г
Ch Ch
»Г)»Г) »Г» Ch
Л Г»
Л Г» а ГГ о
»О 3»
СЧ м
» — » м
Ch
»О
Ch
»-»
Щ
»О
»-»
Ch г (Ч о
»-»
Ch
Ch
01
Ch о г
СЧ г
О» о о
Ch
»-»
if)
»» м (A м и
»-»
»Г)
Ch
»г»
»»
»f> м
О»
»г»
»-» о
0 о
»Г)
»-» г
СЧ
СО (» м
9р
»»
»E) м о «» о
СЧ
СЧ
»»!
»О
Ch !
»Г»
Ch!
0О
И
» м м
»-»
»-»
2оЯ
СО (С
o„ и
Ю м о
GI
» о х о к х
v х о
М х о х
v о о
CC о
II
;) гг ж о
z х и г(» (Л о
z х
2 гс. ж о
z.
»
L о
