Способ получения аминоалкилтиолметакрилатов

Авторы патента:

М. А. Коршунов, Р. Г. Кузовлева, Л. В. Хохлова, С. Л. Варшавский,

C07C327/30 - с атомами серы этерифицированных тиокарбоксильных групп, связанными с атомами углерода углеводородных радикалов, замещенных атомами азота, не входящими в нитро- или нитрозогруппы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

26I389

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 26.Ч111.1968 (№ 1267136/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 27.Ъ .1970

Кл. 12q, 1/01

12о, 23/03

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.398.1 07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. А. Коршунов, P Г. Кузовлева, Л. В. Хохлова, С. Л. Варшавский, К. Н. Виханский и Л. Б. Часкина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛТИОЛМЕТАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к способу получения аминоалкилтиолметакрилатов.

Известен способ получения алкилтиолметакрилатов, заключающийся в том, что тиол, например тиофенол, конденсируют с хлорангидридом метакриловой кислоты при охлажден|си в присутствии водной щелочи с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Предложен способ получения аминоалкилтиолметакрилатов, заключающийся в том, что моноаминотиол подвергают взаимодействию с хлорангидридом метакриловой к ислоты при охлаждении в присутствии водной щелочи с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Соединения, получаемые по предлагаемому способу, являются .новыми, не описанными в литературе, и могут найти применение для получения полимерных материалов с улучшенными свойствами по сравнению с ближайшим аналогом. Наличие в полученных аминоалкилтиолметакрилатах атома азота придает полимерным материалам улучшенные физико-механ|ические свойства: повышает адгезию, улучшает рабочие свойства при повышенных и пониженных температурах, наличие атома серы позволяет получать полимеры с низкой температурой стеклования и повышенной маслобензостойкостью.

При мер 1. Диэтил ам и ноэтилтиол метаа крилат.

СНе=С (СНз) С0$СНеСНеХ (СзН.-) е

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 66,5 г (0,5 г ° моль) диэтиламиноэтилмеРкаптана и 500 мл. 5о/с-ного водного раствора;щелочи. Смесь охлаждают до

10 температуры около вЂ” 2 С и при перемешивании прикапывают 57, 48 г (0,55 г.моль) хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась около 0 С. После добавления всего хлор15 ангидрида смесь перемешивают еще 30 мин при 0 С. Затем органический слой отделяют, промывают водой, 10%-ным раствором соды и снова водой, сушат сульфатом натрия или магния с добавлением ингибитора полимеризации вЂ” фентиазина. Перегонкой в вакууме получают 47,23 г (47с/с от теоретического) диэтиламиноэтилтиолметакрилата с т. кип. 80вЂ”

81 С (4 мм рт. ст.); п 1,4920; d4 0,9744.

MRD найдено 59,84; вычислено 59,85.

25 Найдено, с/о: С 59,35; Н 9,48; $15,66; N 7,06.

CioHieOSN.

Вычислено, I /c. С 59,70; Н 9,45; $15,92;

N 6,96.

Пример 2. Пиперидилэтилти30 олметакрил ат

261389

Составитель М. Мещерякова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал

Заказ 1164/2 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2.СН,вЂ” СН, СН,=С(СН,)С0$СН,CH,N СН,. СН; вЂ” Сн,б

В условиях, описанных в примере 1, из 72,5 г (0,5 г моль) пиперидилэтилмеркаптана и

57,48 г (0,55 г ° моль) хлорангидрида метакриловой кислоты получают 52,18 г (49>/в от теоретического) пиперидилэтилтиолметакрилата с т. кип. 107 С (1,5 мм рт. ст.) п2Do 1,5181;

d o 1,0231. МЯ р найдено 62,53, вычислено

62,28.

Найдено, io/p. С 61,89; Н 8,97; $15,11; N 6,31.

С„Н1в0$Х.

Вычислено, >/o. .С 61,92; Н 8,97; S 15,11;

N 6,31.

Пример 3. Диметиламиноэтилтиолметакрилат

СН2 вЂ” вЂ” С (СНз) COSCHgCHgN (СНз) 2.

В условиях примера 1 из диметиламиноэтилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты получают диметиламиноэтилтиолметакрилат с т. кип. 69 С (4 мм рт. ст.); пр

1,4973; d 4о 0,9853.

Найдено, Io/o. С 55,16; Н 8,74; S 18,30; N 7,81.

С,Нгв-OSN.

Вычислено, lo/o. С 5549. Н 8,67; S 18,50;

Х 8,09.

5 Пример 4. Дибутиламиноэтилтиол мета кр ил ат

СН2 вЂ” вЂ” С (СНз) COSCH2CÍJN (С4Нз) 2.

В условиях примера 1 из дибутиламино10 этилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты получают дибутиламиноэтилтиолметакрилат с т. кип. 126 С (4 мм рт. ст.); п2о 1,4845; d4 0,9286.

Найдено, p/o. N 5,53; S 12,30.

Ст4Н т0$И, Вычислено,, /o, N 5,45; S 12,45.

Предмет изобретения

Способ получения аминоалкилт иолметакрилатов, отличающийся тем, что моноаминотиол подвергают взаимодействию с хлорангидридом метакриловой кислоты при охлаждении в присутствиями водной щелочи с последующим выделением целевого продукта известными

25 способами.

Способ получения тиоловых эфиров карбоновых кислот // 148399

Карбоксамиды, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2163232

Способ получения ы-замещенных 2-аминоэтил- тиолакрилатов // 276051

Получение и кристаллизация s-[2-[1-(2-этилбутил) циклогексилкарбониламино]-фенил]-2-метилтиопропионата // 2523280

Изобретение относится к способу получения S-[2-[1-(2-этилбутил)циклогексилкарбониламино]-фенил]-2-метилтиопропионата формулы (I), который применим в качестве фармацевтически активного соединения. Способ включает реакцию соединения формулы (II) с изомасляным ангидридом и восстановительным реагентом. Способ позволяет получать S-[2-[1-(2-этилбутил)циклогексилкарбониламино]-фенил]-2-метилтиопропионата с более высоким выходом продукта. 9 з.п. ф-лы, 12 пр.

Производное транс-2-деценовой кислоты и содержащее его фармацевтическое средство // 2584163

Изобретение относится к новым производным транс-2-деценовой кислоты, представленным формулой (1′), или к их фармацевтически приемлемым солям, в которой значения для групп Y′, W′ определены в формуле изобретения. Изобретение также относится к фармацевтическому средству, обладающему активностью, подобно нейротрофическому фактору, и/или облегчающим действием на побочный эффект, вызванный введением противораковых средств, содержащему производное транс-2-деценовой кислоты, представленное формулой (1), или его фармацевтически приемлемую соль в качестве активного ингредиента, в которой значения для групп Y и W определены в формуле изобретения. Фармацевтическое средство имеет достаточно широкую сферу применения, такого как профилактическое или лечебное средство против деменции, болезни Альцгеймера, болезни Паркинсона, депрессии и т.д., лечебного или восстанавливающего средства против повреждения спинного мозга или облегчающего средства против побочного эффекта, вызванного введением противораковых средств. 2 н. и 21 з.п. ф-лы, 9 табл., 68 пр., 2 ил.

Способ получения ароматических тиольных производных при гидрировании дисульфидов // 2607636

Изобретение относится к способам получения тиофенолов в ходе взаимодействия соответствующего дисульфида с водородом в присутствии гетерогенного катализатора гидрирования на основе переходного металла. В частности, способ получения соединения формулы (I') включает взаимодействие соединение формулы (II'), в которой R представляет собой Н или с Н2 в присутствии гетерогенного катализатора гидрирования на основе переходного металла, где гетерогенный катализатор гидрирования на основе переходного металла представляет собой катализатор Ренея, Pd/C, Pd(OH)2/C, наночастицы палладия (0), микроинкапсулированные в полимочевинную матрицу, Au/TiO2, Rh/C, Ru/Al2O3, Ir/CaCO3, Pt/C или их смесь. Когда реакцию проводят в присутствии ацилирующего реагента, такого как ангидрид или галид карбоновой кислоты, то получают ацилированный тиофенол. Фармацевтически активное соединение S-[2-[1-(2-этилбутил)циклогексилкарбониламино]-фенил]-2-метилтиопропионат получают в ходе указанного способа. 6 н. и 14 з.п. ф-лы, 16 пр., 1 табл.