Способ получения бис-(о,0-дйалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) n,n'-диaлkил-4,4'-дипиpидилия
273198
Союз Советских
Социалистических
Респуйлик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 25.VII.1969 (№ 1350165/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 15Л 1.1970. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 21Х111.1970
МПК С 07f 9/08
С 07f 9/16
УДК 547 26 118 122 07 (088.8) Комитет по делам каобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Б. А. Хаскин, H. H. Мельников и И. В. Са.блина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(O,Î-ДИАЛКИЛФОСФАТОВ, ТИОИ ДИТИОФОСФАТОВ) N,N -ДИАЛКИЛ-4,4 -ДИПИРИДИЛИЯ
R О ФХ к о
RI
Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений, в частности к способу получения ОНс- (0,0-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) Ж,N -äèàëêèë-4,4 дипиридилия общей формулы где Х и Y — 0 или S; R, R и К" — низший алкил.
Известен способ получения указанных соединений путем смешения 4,4 -дипиридила с эфирами кислот пятивалентного фосфора с последующим нагреванием смеси. Известен также способ получения указанных соединений путем взаимодействия 4,4 -дипиридила с эфирами кислот пятивалентного фосфора в органических р астворителях.
Недостатками такого способа является образование большого количества смолообразующих примесей и моноалкилированных продуктов реакции при ведении процесса при температуре 90 — 100 С (выход 84%). При проведении этого .процесса при более низкой температуре выход целевого продукта снижается до 60%.
П; и ведении процесса в органических растворителях требуется значительный расход растворителя и необходимость удаления последнего из реакционной смеси, что осложняет
5 процессы.
С целью устранения указанных недостатков и упрощения процесса, предложено ведение процесса в присутствии в качестве растворителя воды и в качестве сорбента, предотвра10 щающего образование смолистых побочных продуктов, активированного угля в количестве 1 — 6 jo от веса четвертичной соли, который вводят в процесс в начале реакции. Выход целевого продукта 90 — 92%.
Пример 1. (Известный метод) . Смесь
3,84 г дигидрата 4,4 -дипиридила, 5,6 г триметилфосфата и 10 л л воды нагревают 5 час при температуре 90 — 100 С. Образуется темно20 красный раствор, который при хранении еще более темнеет. Содержание бис-(-0,0-диметилфосфата) N,N - диметил -4,4 - дипиридилия
39,63%, что соответствует 84%-ному выходу бисчетвертичной соли. Мчогочегвертичная соль
25 отсутствует. В растворе находится значительное количество смолистых продуктов реакции, вызывающих потемнение водного раствора.
Пр.i проведении процесса при более низкой температуре снижается выход продуктов алкиЗО лирования. Так, в аналогичных условиях при
273198
Предмет изобретения
Г
0 ФХ
P х
К 0 гВ
Составитель Ялова
Редактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд А. A. Камышиикова Корректор Т. А. Абрамова
Заказ 2249)14 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1
Москва, iK-З5, 1 аушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 60 С выход бисчетвертичпой соли составляет 60,4%.
П р и и е р 2. Смесь 3,84 г 4,4 -дппнрпдпла, 5,6 г триметилфосфата и 10 нл воды нагревают до 70 С, прибавляют 0,5 г порошка активированного угля марки БАУ и затем нагревают 5 час при 100 С. Образуется бесцветный раствор, содержащий бис- (0,0-диметилфосфата) N,М -димстил-4,4 -дипиридилия 42,6%, что соответствует 91,2%-ному выходу бисчетвертичной соли. Выход моночетвертичной соли
8%. Суммарный выход бис- и моночетвертичных солей количественный.
Прим ер 3. Смесь 3,84 г дигпдрата 4,4 -дппиридила, 5,6 г триметилфосфата, 0,1 г активированного угля (щелочной осветляющей марки А) и 10 я л воды нагревают 5 час при
90 †1 С, Затем активированный уголь отфильтровывают и получают прозрачный раствор светло-лимонного цвета. Содержание бис- (0,0-диметилфосфата) U,N äèìåòèë-4,4 дипиридилия 41,6%, что соответствует 90%-ному,выходу бисчетвертичной соли. Выход моночетвертичной соли 9%
Пример 4. Смесь 1,92 г дигидрата 4,4 -дипиридила, 3,12 г триметилтиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной осветляющей марки А) и 5 л л воды нагревают при
95 — 100 С в течение 5 час. Реакционную смесь фильтруют и получают светло-желтый раствор, содержащий б Ic (0,0 - диметилтиофосфат)
Х,N -диметил-4,4 -дипиридилия, выход 88%.
Пример 5. Смесь 1,92 г дпгидрата 4,4 -ди5 пиридила, 3,72 г 0,0-диметилэтилдитиофосфата, 0,25 г активированного угля (щелочной освстляющей марки А) и 5 лгл воды нагревают при температуре 95 — 100 С,в течение 5 час.
Активированный уголь затем отфильтровывают
10 и получают бис- (0,0-диметил-Ь-этплдитиогросфат) Х,N -диметил-4,4 -дипиридплия, выход
92%.
1s Способ получения бис- (0,0-диалкилфосфатов, тио- и дитиофосфатов) Х,Х -диалкил-4,4 дппиридилия оощ и формулы где Х и Y — 0 или S, 2s R, R и R" — низший алкил, на основе 4,4 -дипиридила и эфиров кислот пятивалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии воды и активированного угля.
